[发明专利]配体、镍配合物与聚烯烃化合物的制备方法

说明书

本发明提供了一种具有式(V)结构的镍配合物及其制备方法，本申请还提供了一种聚烯烃化合物的制备方法，本申请还提供了一种聚烯烃共聚物的制备方法。本申请对于低碳烯烃的聚合具有很高的热稳定性和活性，产生具有线性且高分子量的聚烯烃；本发明的镍催化剂用于低碳烯烃与极性单体的共聚，产生具有高分子量极性单体的共聚物，且有较高的插入比。实验结果表明：该类催化剂催化乙烯均聚，活性最高可达3.3×10⁶g·mol^‑1·h^‑1；数均分子量最高为405000g/mol；熔点最高为138.5℃。

技术领域

本发明涉及催化领域和合成高分子聚烯烃材料技术领域，尤其涉及配体、镍配合物与聚烯烃化合物的制备方法。

背景技术

聚烯烃具有优异的物理性质以及低廉的价格，因此成为当今社会中不可或缺的材料。在烯烃聚合中，催化剂决定着烯烃聚合行为、聚合物的结构和性能以及聚合物颗粒形态。烯烃聚合催化剂的发展，使得聚烯烃产品种类丰富、性能优异，促进了整个聚烯烃的发展。

在烯烃聚合领域，金属镍刚开始被认为是一个毒药。著名的镍效应证明镍在烷基铝存在情况下仅仅可以二聚乙烯。从那以后，情形发生了巨大的改变，一系列高性能的镍催化剂被文献报道。镍催化剂的性能非常敏感于配体的位阻与电子效应。电子效应调控成为一种很好调控镍催化剂聚合性能的策略。Grubbs等(Organometallics 1998,17,3149)报道了相比于氢取代的催化剂硝基取代的水杨醛亚胺镍催化剂展示出巨大的活性，分子量也相应提高了90多倍。Mecking等(Angew.Chem.2004,116,887)报道了远程位置电子效应对于水杨醛亚胺镍的影响，含有吸电子CF₃基团的镍催化得到的聚合物重均分子量达到9.7×10⁴，支化度为10/1000C；含有甲基基团的镍催化得到的聚合物的重均分子量为2.3×10³，支化度为76/1000C。在一些情况下，电子扰动可以调节活性和聚合物的分子量，但没有明显的趋势被发现。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种镍配合物，本申请提供的镍配合物用于乙烯聚合具有很好的热稳定性和化学活性。

有鉴于此，本申请提供了一种如式(Ⅰ)所示的配体；

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉独立的选自氢、卤素、未取代的C₁～C₆的烷烃、取代的C₁～C₆烷烃、未取代的C₁～C₆的烯烃、取代的C₁～C₆的烯烃、未取代的C₁～C₆的烷氧基或未取代的C₁～C₆的氮二烷基，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉可彼此成环。