[发明专利]1;3;5-三氨基苯的合成方法

说明书

本发明提供了一种1,3,5‑三氨基苯的合成方法。所述方法包括：以结构式IV所示的间苯三酚为反应原料，在碱性条件下与盐酸羟胺进行成肟反应，过滤和干燥处理后得到结构式III所示的1,3,5‑环己三酮肟；将所述1,3,5‑环己三酮肟进行氢化反应，纯化处理后得到结构式II所示的1,3,5‑三氨基苯；本发明中所使用的起始原料为间苯三酚，便宜易得，中间体1,3,5‑环己三酮肟无爆炸性，且容易分离纯化，比现有方法价格便宜、工艺安全。1,3,5‑三氨基苯的制备采用水合肼溶液作为还原试剂，无需使用强酸强碱，或者在常压下进行催化氢化，工艺简单，制备方法安全，成本低且环境友好。

技术领域

本发明涉及化工和新材料领域，特别是涉及一种1,3,5-三氨基苯的合成方法。

背景技术

1,3,5-三氨基苯因具有C3对称性的芳香三胺活性基团而具有较高反应活性，在药物化学和材料科学领域有重要的应用前景。例如，它可以用于构建结构新颖的含能化合物，通过聚合反应制备具有顺磁性的导电高分子材料，由于1,3,5-三氨基苯的三官能度氨基的反应活性，使得1,3,5-三氨基苯成为制备反渗透膜如反渗透膜UTC-70和反渗透膜UTC-80的重要原料。

现有的制备1,3,5-三氨基苯的方法包括：1,3,5-三硝基苯的催化氢化方法[Journal of Flow Chemistry,2014,4,113-117]、1,3,5-三叠氮酰基苯的Curtius重排方法[Synthetic Communications,2007,37,3519-3528]、3,5-二硝基苯胺的催化氢化方法[Org.Biomol.Chem.2011,9,185-197；欧洲专利，2004,PCT Int.Appl.,2004072168]、1,3,5-环己三酮肟的高压催化氢化-酰化方法[J.Org.Chem.1981,46,4597-4599；日本专利,2009，2009209342]、间三溴苯的催化氨化方法[Journal of Organic Chemistry,2012,77,6653-6656]。在上述合成方法中，需要用到多硝基化合物作为中间体，并使用还原剂还原多硝基化合物，制备1,3,5-三氨基苯。常使用的还原剂主要包括SnCl₂/HCl、Fe/AcOH和氢气。

然而，多硝基化合物易致爆，会给工艺放大带来很大的安全隐患；使用化学计量的SnCl₂/HCl、Fe/AcOH等还原剂还原多硝基化合物时还原效率不高，且产生大量的废料，污染环境；采用高压催化氢化方法还原多硝基化合物时反应需要在高压下进行，增加了工艺的危险性，且催化过程中使用的贵金属催化剂，如Pd、Pt、Ru以及Ni，增加了1,3,5-三氨基苯的制备成本。

因此，目前迫切需要提供一种简单、高效、安全、环境友好且低成本的方法来制备1,3,5-三氨基苯。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种简单、高效、安全、环境友好且低成本的方法来制备1,3,5-三氨基苯。

为了解决上述问题，本发明公开了一种1,3,5-三氨基苯的合成方法，所述方法包括：

以结构式IV所示的间苯三酚为反应原料，在碱性条件下与盐酸羟胺进行成肟反应，过滤和干燥处理后得到结构式III所示的1,3,5-环己三酮肟；

将所述1,3,5-环己三酮肟进行氢化反应，纯化处理后得到结构式II所示的1,3,5-三氨基苯；

进一步地，制备所述结构式III所示的1,3,5-环己三酮肟时，营造所述碱性条件所使用的碱性试剂解离产生碱性基团，所述碱性基团与所述盐酸羟胺的盐酸的摩尔比为1:1～3:1；所述盐酸羟胺与所述间苯三酚的摩尔比为3-5:1；

所述成肟反应的反应温度为-5～5℃，反应的时间为0.5～5h。