[发明专利]一类含噻吨的五元并环单元的衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.化合物17或18的制备方法，其特征在于：反应路线如下：

2.根据权利要求1所述的化合物17或18的制备方法，其特征在于：具体由以下步骤制备得到：

(1)化合物12的制备

氮气保护下，往150ml的两口瓶中加入2.26g化合物1和80ml乙酸，加热至100℃后缓慢滴加5ml过氧化氢水溶液，继续加热搅拌反应12小时，反应完毕，冷却静置2小时，过滤得到白色固体2.32g；

(2)化合物13的制备

氮气保护下，往100ml的两口瓶中加入2.58g化合物12和50ml浓硫酸，避光条件下，将2.14gN-溴代丁二酰亚胺分3批加入反应瓶，常温搅拌24小时后，将反应液缓慢倒入500ml冰水中，抽滤，滤渣先后用蒸馏水和乙醇洗涤，粗产物用体积比为1:4的四氢呋喃/正己烷的混合溶剂热过滤重结晶3遍，得到无色针状晶体2.22g；

(3)化合物14的制备

氮气气氛下，往100ml的两口瓶中加入3.37g化合物13和60ml无水乙醚，缓慢加入1.14g氢化铝锂搅拌8小时，反应完毕，缓慢用10ml水淬灭，再加入10ml氢氧化钠水溶液和30ml水淬灭，用二氯甲烷萃取产物，饱和氯化钠水溶液洗涤三遍，除去有机相溶剂后，粗产物用石油醚作淋洗剂柱层析提纯，得到白色固体2.35g；

(4)化合物15的制备

氮气保护下，往300mL的两口瓶中加入3.05g化合物14、3.81g联硼酸频那醇酯、0.49g[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、3.92g乙酸钾和150mL二氧六环，加热至80℃反应12小时，反应完毕通过减压蒸馏除去二氧六环，用二氯甲烷萃取产物，饱和氯化钠水溶液洗涤三遍，减压蒸馏除去二氯甲烷后，粗产物用石油醚：二氯甲烷＝8：1(v/v)的混合溶剂作淋洗剂柱层析提纯，得白色固体2.82g；

(5)化合物16的制备

氮气保护下，往300ml的两口瓶中加入3.52g化合物15、2.58g邻溴苯甲酸甲酯、3.45g碳酸钾、0.58g四(三苯基膦)钯、12ml去离子水和120ml甲苯，加热至80℃反应12小时，反应完毕，用二氯甲烷萃取产物，饱和氯化钠水溶液洗涤三遍，除去有机相溶剂后，粗产物用石油醚：二氯甲烷＝4：1(v/v)的混合溶剂作淋洗剂柱层析提纯，得浅黄色固体2.92g；

(6)化合物17和18的制备

氮气保护下，往150ml的两口瓶中加入3.60g化合物16和50ml 98％浓硫酸，常温搅拌反应24小时，反应完毕，将反应液缓慢倒入到500ml的冰水中，用二氯甲烷萃取产物，饱和氯化钠水溶液洗涤三遍，除去有机相溶剂后，粗产物用石油醚：二氯甲烷＝4：1(v：v)作淋洗剂柱层析提纯，得到化合物17为黄色固体1.38g，得到化合物18为黄色固体0.99g。

3.化合物M4的制备方法，其特征在于：具体反应路线如下：

4.化合物M5的制备方法，其特征在于：具体反应路线如下：