[发明专利]一种顺式蒎烷的制备方法

说明书

一种顺式蒎烷的制备方法，即一种介孔氮化碳基负载钌硼合金催化剂催化α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法，其特征在于采用介孔氮化碳负载钌硼合金为催化剂，在α‑蒎烯和催化剂的质量比为50:1‑5000:1、硼钌合金负载量与载体氮化碳的质量比为1:100‑1:1、氢气压力0.2‑7MPa、反应温度70‑200℃下反应0.5‑10h制备顺式蒎烷，并回收重复利用催化剂。与现有技术相比：1.催化剂用量少，活性高，反应速度快，顺势蒎烷选择性高；2.产物后处理简单；3.所用催化剂方便回收，且重复使用性能佳。

技术领域

本发明涉及一种顺式蒎烷的制备方法，即涉及一种介孔氮化碳基负载钌硼非晶体合金催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法。

背景技术

顺式蒎烷又名(1α,2β,5α)-2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚烷，在医药、农药、香水等方面具有广泛的用途。目前生产顺式蒎烷的方法主要有贵金属催化加氢法和非贵金属催化加氢法。非贵金属催化加氢法具有催化剂成本低的优点，但存在催化剂催化活性差、底物转化率低、产物选择性差等缺点。贵金属催化加氢法有着催化剂活性高、底物转化率和产物选择性高等优点，却存在贵金属用量大、成本高的问题。由此，本申请采用氮化碳低负载钌硼非晶态合金催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷。

发明内容

本发明的目的为取代传统顺式蒎烷生产工艺，开发α-蒎烯在温和反应条件下经低用量负载型催化剂催化高选择性定向加氢制备顺式蒎烷。

基于如上所述，本发明涉及一种顺式蒎烷的制备方法，即一种介孔氮化碳基负载钌硼合金催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法，其特征在于采用介孔氮化碳负载钌硼合金为催化剂，在α-蒎烯和钌硼合金催化剂的质量比为50:1-5000:1、催化剂硼钌合金负载量与载体氮化碳的质量比为1:100-1:1、氢气压力0.2-7MPa、反应温度70-200℃下反应0.5-10h制备顺式蒎烷，并回收重复利用催化剂。

本发明其特征在于所述的反应条件以α-蒎烯和催化剂氮化碳基钌硼合金的质量比为500:1-2000:1、硼钌合金催化剂负载量与载体氮化碳的质量比为1:50-1:10、氢气压力3-4MPa、反应温度100-160℃、反应时间3-5h为佳。

本发明通过以下技术方案解决这一技术问题：

将10mL 0.01mol/L的氯化钌无水乙醇溶液、30mL乙醇和0.5g介孔氮化碳混合、过夜，将0.02mol/L的硼氢化钠10mL用质量分数为5％的氢氧化钠溶液调节pH值为11后，在剧烈搅拌条件下，缓慢滴加至氯化钌、乙醇和氮化碳混合物中，滴加完毕并反应至无气体产生时，将所得固体产物过滤、去离子水洗涤至中性、无水乙醇洗涤5次，真空干燥，即得钌硼非晶态合金负载量与载体氮化碳质量比为1:50的氮化碳基非晶态钌硼合金催化剂。

将α-蒎烯50g、催化剂0.05g、钌硼合金负载量与载体氮化碳质量比为1:50、氢气压力4MPa、反应温度140℃下反应4h制备顺式蒎烷。反应后将所得混合物缓慢降温、过滤除去催化剂，得到产物顺式蒎烷，经气相色谱分析测试，α-蒎烯转化率100％，顺式蒎烷选择性99.4％。

本发明与传统反应相比，其特点是：

1.催化剂用量少，活性高，反应速度快，顺势蒎烷选择性高。

2.产物后处理简单。

3.所用催化剂方便回收，且重复使用性能佳。

具体实施方法

下面结合实施例对本发明的方法做进一步说明，并不是对本发明的限定。