[发明专利]钒络合物、包括其的液态钒络合物促进剂及该促进剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种钒络合物、包括其的液态钒络合物促进剂及该促进剂的制备方法。该钒络合物具有式I和/或式II所示结构，其中的钒元素显正四价、正三价，其相比于正五价的钒具有更好的溶解性，能够溶解在有机溶剂中形成液态的钒络合物促进剂。同时，本发明上述的钒络合物中，因钒元素以配位键的形式连接了配体化合物，其能够有效改善钒络合物的稳定性，能够有效避免钒在外界环境的影响下发生氧化还原反应。基于以上原因，将该钒络合物作为钒络合物促进剂的主要成分，能够得到稳定性优异的液态钒络合物促进剂，其在丙烯酸酯胶黏剂中具有良好的溶解性和稳定性，且对于丙烯酸酯单体的快速固化有良好的促进作用。

技术领域

本发明涉及丙烯酸酯胶黏剂领域，具体而言，涉及一种钒络合物、包括其的液态钒络合物促进剂及该促进剂的制备方法。

背景技术

第二代丙烯酸酯结构胶具有粘接力高、粘接基材广泛等优点，问世20余年来发展非常迅速在轨道交通、汽车、建筑、风电等行业得到广泛应用。但仍存在一些不足之处，其中一个重要的缺点是臭味大，对人体的刺激性比较严重，严重影响了第二代丙烯酸酯结构胶的大规模应用。近年来随着环保法规的推出和操作人员安全环保意识的提高，低气味环保丙烯酸酯结构胶的开发逐渐成为市场发展方向。但低气味丙烯酸结构胶单体存在固化活性低等问题而影响结构胶的剥离强度和冲击强度。

为了解决低气味丙烯酸结构胶单体活性低的问题就需要向体系中添加固化促进剂，其中钒固化促进剂在丙烯酸酯类结构胶中使用较多，但是市面上的钒促进剂普遍是固体的，且结构单一，直接加入丙烯酸结构胶体系中存在诸多问题，如溶解性不好，不稳定，易被体系中其他物质氧化或者还原。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种钒络合物、包括其的液态钒络合物促进剂及该促进剂的制备方法，以解决现有技术中的钒络合物促进剂溶解性差、稳定性差的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种钒络合物，其具有式I和/或式II所示结构：

G∶V(R₁)_n 式I

G∶(VO)(R₂)_m 式II

G为配体化合物，∶表示配位键，式I中，n为1～3的整数，V显正三价，通过离子键和/或共价键与n个R₁相连；式II中，m为1或2，V显正四价，通过离子键和/或共价键与m个R₂相连；其中，n个R₁分别独立地选自还原剂被氧化后形成的产物中的阴离子或吸电子基团，m个R₂分别独立地选自还原剂被氧化后形成的产物中的阴离子或吸电子基团，且还原剂为能够与正五价的钒发生氧化还原反应的还原剂。

进一步地，还原剂选自无机盐类还原剂、醛类还原剂、醇类还原剂、胺类还原剂、酚类还原剂、咪唑类还原剂及硫脲类还原剂中的一种或多种；优选地，无机盐类还原剂选自亚硫酸盐、次氯酸盐及过渡金属盐中的一种或多种；优选地，醛类还原剂选自取代或非取代的烷基醛中的一种或多种；优选地，醇类还原剂选自取代或非取代的烷基醇中的一种或多种；优选地，胺类还原剂选自取代或非取代的烷基胺、取代或非取代的芳香族胺中一种或多种；优选地，酚类还原剂选自取代或非取代的苯酚中的一种或多种；优选地，咪唑类还原剂选自2-甲基咪唑和/或1-乙酰基咪唑；优选地，硫脲类还原剂选自硫脲和/或四甲基硫脲。

进一步地，配体化合物选自含有N、P、S和O中一种或多种的化合物；优选地，配体化合物选自四甲基硫脲、N-丙烯酰硫脲、N-苯甲酰硫脲、1-烯丙基-2硫脲、1-烯丙基-3-(2-羟乙基)-2硫脲、二苯基硫卡巴肼、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-乙烯基咪唑、二乙烯三胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N-二甲基苄胺、1-乙酰哌啶、1-苯甲酰-4-哌啶酮、五甲基二乙烯三胺及四[(2-吡啶基)甲基]乙二胺中的一种或多种。