[发明专利]一种重苯萘油的加工方法

说明书

本发明公开了一种重苯萘油的加工方法，所述方法包括：重苯萘油先经精馏塔Ⅰ蒸馏得到轻、重两馏分，重馏分再经选择性加氢精制反应区进行选择性加氢精制反应后，此选择性加氢精制反应区催化剂采用针对粗萘特制的新型选择性加氢催化剂，所得反应流出物经精馏塔Ⅱ蒸馏得到轻、中、重馏分，中间馏分再经结晶得到精萘产品。精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ所得的轻馏分混合得到汽油馏分，精馏塔Ⅱ所得重馏分可用于提纯制甲基萘产品。此发明方法使重苯萘油脱硫率达99.8％以上。同时使重苯萘油得到充分利用，除得到精萘产品外，还副产汽油调和组分和甲基萘油产品。

技术领域

本发明涉及一种重苯萘油的加工方法，具体地说是涉及一种利用选择性加氢催化剂进行选择性加氢反应，再结合精馏和结晶工艺，加工重苯萘油生产精萘的方法。

背景技术

萘是重要的化工原料，主要用于催化氧化制苯酐和染料中间体，也用于作水泥减水剂、表面活性剂、增塑剂、聚酯、合成纤维和药物等。国内70％以上的萘依赖于焦化行业，由煤焦油制工业萘技术已很成熟，但工业萘的纯度只有95％，不能满足其作为精细化学品原料的要求，以萘为原料生产的精细化学品均需要纯度大于99％的精萘。工业萘中主要杂质为苯并噻吩，含量约为2％～3％，其沸点与萘沸点仅差3℃，采用物理分离法较难除去。其次粗萘中还含量少量的四氢化萘、喹啉、β-甲基萘及灰分，这些杂质相对于苯并噻吩相对容易去除，因此，工业萘提纯制精萘关键在于脱除硫茚。

重苯萘源于重苯，重苯是煤化工行业粗苯加氢工艺过程中产生的副产物。重苯萘、工业萘或粗萘制得精萘的方法有物理法、化学法和联合法。物理法主要有乳化液膜法、结晶法、精馏法；化学法主要有醛类缩合法、酸类氧化法和选择性加氢法，其中选择性加氢国内研发较少，相对于已很成熟的粗苯选择性加氢，粗萘的选择性加氢尚属处于起步阶段。

日本川崎公司JP05085960粗萘选择性加氢技术，催化剂选自Ni-Co-Mo、铝/炭、Pt-Ni-Mo、Pd-氧化铝等，在0～2MPa下，100～300℃下反应，精萘中硫含量为0.025wt％。此技术有部分萘被加氢生成了四氢化萘，从而影响了精萘的收率。为了得到较高的精萘收率，选择性加氢后还需七步工序方可获得收率提高的精萘。法国石油公司的US6217750和CN98105649中提及的方法，采用负载型催化剂，活性组分包括至少一种第Ⅷ和第Ⅵ族金属，还可以选择性地含有磷。催化剂比表面最大为220m²/g，且平均孔径大于10nm。选择性加氢反应温度150～325℃，压力0.1～0.9MPa，在进入下一步的汽提/结晶工序前的液流中，副产物四氢化萘的含量约为3.0％，精萘的收率仅为97％，此方法脱硫率仅为98％。为进一步提高精萘的收率，采用的是四氢化萘循环回加氢反应器入口及结合汽提/结晶工序的方法。

可以看出，现有技术中存在的问题是四氢萘副产物的生成，因此影响了精萘的收率，虽采用四氢萘循环的方法在一定程度上弥补了一些收率，但却消耗了更多的氢气原料，从而增加了加工成本。即现有技术需进一步提高所用催化剂的选择性加氢效果，从根本上提高精萘收率。日本川崎公司和法国石油公司方法，其所用催化剂均没有提及载体的改性和优化，且提及的催化剂孔径会使萘分子进入催化剂内表面，这是萘被加氢生成四氢萘的原因。另一方面，本发明采用的加工方法及选择性加氢反应工艺条件亦与日本川崎公司和法国石油公司方法不同。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种脱硫率高、工序少、精萘收率高、原料利用率高的重苯萘油加工方法。

本发明提供了一种重苯萘油的加工方法，包括：重苯萘油先经精馏塔Ⅰ蒸馏得到轻、重两馏分，重馏分再经选择性加氢精制反应区进行选择性加氢精制反应，此选择性加氢精制反应区催化剂采用选择性加氢催化剂，所得反应流出物经精馏塔Ⅱ蒸馏得到轻、中、重馏分，中间馏分再经结晶得到精萘产品。精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ所得的轻馏分混合得到汽油馏分，精馏塔Ⅱ所得重馏分可用于提纯制甲基萘产品。

本发明方法中，所述的精馏塔Ⅰ蒸馏得到轻、重馏分的馏程分别为＜210℃馏分、＞210℃馏分。