[发明专利]从聚合物的乳状液中回收聚合物的方法有效

专利信息
申请号: 201810205315.8 申请日: 2018-03-13
公开(公告)号: CN110272511B 公开(公告)日: 2022-03-29
发明(设计)人: 刘姜;孙春福;张辉;李睿;王亮;王毅;张东杰;闫柏郁;胡慧林 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C08F6/22 分类号: C08F6/22;C08F279/04
代理公司: 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人: 韩建伟;谢湘宁
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 聚合物 乳状液 回收 方法
【说明书】:

发明提供了一种从聚合物的乳状液中回收聚合物的方法。该方法包括向乳状液中加入第一凝聚剂进行破乳,得到凝聚浆液;在第二凝聚剂的作用下,使凝聚浆液进行熟化,并回收聚合物;第一凝聚剂和第二凝聚剂不同。在不改变物料停留时间的基础上,第二凝聚剂的加入能够促进凝聚浆液中的粒子的碰撞粘连,并改善粒子形态。采用本申请提供的聚合物回收方法,不仅能够明显提高凝聚过程聚合物的分离效率,降低废水中聚合物粉料的含量,改善熟化后乳液聚合物的形态,并有利于下游生产工序的稳定运行。同时还能够提高聚合物产品的收率,降低废水处理费用,在经济方面具有显著效益。

技术领域

本发明涉及乳液聚合领域,具体而言,涉及一种从聚合物的乳状液中回收聚合物的方法。

背景技术

凝聚工艺是乳液聚合生产聚合物时,聚合物和水分离的过程。凝聚工艺好坏主要影响聚合物分离效果和回收聚合物的形态。前者决定了产品的收率和在水相中的残留量;后者主要是保证后续的脱水、干燥、存储、输送等工序的连续、稳定性。

工业上生产常使用硬脂酸钾、油酸钾、歧化松香酸钾、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠及其混合物等乳化剂。凝聚时主要使用无机酸,有机酸、金属盐及其混合物作为凝聚剂。凝聚过程主要以中和凝聚为主,凝聚剂与乳化剂发生化学反应,破坏包裹在乳液中分散相小液滴的那层表面活性剂,使胶乳破乳凝聚,析出聚合物。

目前采用乳液法生产核/壳结构聚合物生产装置,其凝聚工艺大多采用双釜连续凝聚工艺,采用硫酸作为凝聚剂。随着生产负荷增加,物料在凝聚及熟化釜中停留时间缩短,导致凝聚分离效果变差,凝聚浆液分层缓慢,水层浑浊,废水中悬浮物含量增加;凝聚颗粒结构松散,脱水干燥工序运行不稳定。

在凝聚过程中,凝聚剂的种类和加入方式是凝聚技术的核心。通常一种凝聚剂的作用机理单一,无法适应由多种乳化剂构成的复合乳化剂。简单的通过增加凝聚剂用量不能解决凝聚效果差的问题。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种从聚合物的乳状液中回收聚合物的方法,以解决现有的乳液聚合过程中产物的凝聚分离效率较低的问题。

为了实现上述目的,根据本发明提供了一种从聚合物的乳状液中回收聚合物的方法,该方法包括向上述乳状液中加入第一凝聚剂进行破乳,得到凝聚浆液;在第二凝聚剂的作用下,促使凝聚浆液进行熟化,并回收上述聚合物,第一凝聚剂和第二凝聚剂不同。

进一步地,熟化过程的温度比破乳过程的温度高10~15℃。

进一步地,破乳过程的温度为80~85℃。

进一步地,方法还包括:在加入第二凝聚剂之前,将第二凝聚剂配成浓度为10~30wt%的水溶液。

进一步地,相对于凝聚浆液的总重量,第二凝聚剂的用量为0.5~5wt%。

进一步地,相对于凝聚浆液的总重量,第二凝聚剂的用量为1~3wt%。

进一步地,第二凝聚剂选自酸、金属元素价态≥2的无机盐及絮凝剂中的一种或多种。

进一步地,酸包括有机酸和无机酸;优选地,无机酸选自硫酸、盐酸和磷酸组成的组中的一种或多种;优选地,有机酸选自柠檬酸和/或醋酸。

进一步地,无机盐选自硫酸镁、氯化钙和氯化锌组成的组中的一种或多种。

进一步地,絮凝剂包括有机絮凝剂和无机絮凝剂;优选地,有机絮凝剂选自二腈二胺甲醛缩合物和/或聚丙烯酰胺。

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