[发明专利]钛硅分子筛及其制备方法和应用以及丙烯环氧化方法有效
申请号: | 201810218024.2 | 申请日: | 2018-03-16 |
公开(公告)号: | CN110272059B | 公开(公告)日: | 2021-05-11 |
发明(设计)人: | 杨虹;田大勇;缪平;孙琦 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所 |
主分类号: | C01B39/08 | 分类号: | C01B39/08;B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 严政;刘依云 |
地址: | 100011 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 及其 制备 方法 应用 以及 丙烯 氧化 | ||
1.一种钛硅分子筛,其特征在于,该钛硅分子筛的SEM图中,钛硅分子筛的晶粒呈板状,所述钛硅分子筛的晶粒的厚度为600-1200nm,钛硅分子筛的晶粒满足a:c在4-10:1范围内,b:c在2-3:1范围内,其中,a代表晶粒的长度,b代表晶粒的宽度,c代表晶粒的厚度;
所述钛硅分子筛的制备原料包括硅源、钛源、四丙基溴化铵和碱源,其中,所述碱源为尿素和己二胺,尿素和己二胺的质量比为1:(1.5-3);所述钛源选自三氯化钛、四氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛和草酸钛钾中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的钛硅分子筛,其中,硅元素:钛元素的摩尔比为1:(0.01-0.5)。
3.根据权利要求2所述的钛硅分子筛,其中,硅元素:钛元素的摩尔比为1:(0.01-0.3)。
4.一种钛硅分子筛的制备方法,该制备方法包括:
(1)将硅源、钛源、四丙基溴化铵、碱源和水接触得到混合物;
(2)将所述混合物进行水热晶化,将水热晶化得到的固体产物进行干燥或不干燥后进行焙烧;
其中,所述碱源为尿素和己二胺,尿素和己二胺的质量比为1:(1.5-3);
所述钛源选自三氯化钛、四氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛和草酸钛钾中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述钛源选自四氯化钛、硫酸氧钛、硫酸钛和草酸钛钾中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述钛源选自硫酸氧钛、硫酸钛和草酸钛钾中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述硅源选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四正丙酯、正硅酸四正丁酯、硅溶胶和硅胶中的至少一种。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,硅源:钛源:四丙基溴化铵和水的摩尔比为1:(0.01-0.5):(0.05-5):(10-150),其中,硅源以SiO2计,钛源以TiO2计。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,硅源:钛源:四丙基溴化铵和水的摩尔比为1:(0.01-0.3):(0.1-3):(30-120),其中,硅源以SiO2计,钛源以TiO2计。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,硅源:钛源:四丙基溴化铵和水的摩尔比为1:(0.01-0.03):(0.1-1):(30-90),其中,硅源以SiO2计,钛源以TiO2计。
11.根据权利要求4-10中任意一项所述的制备方法,其中,所述碱源的用量使得所述混合物的pH值为9-12。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其中,所述碱源的用量使得所述混合物的pH值为9-11。
13.根据权利要求4-10中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述水热晶化的条件包括:温度为100-200℃,时间为10-100小时。
14.根据权利要求13所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述水热晶化的条件包括:温度为150-200℃,时间为18-100小时。
15.权利要求4-14中任意一项所述的制备方法制得的钛硅分子筛。
16.权利要求1-3和15中任意一项所述的钛硅分子筛在丙烯环氧化中的应用。
17.一种丙烯环氧化方法,该方法包括:在丙烯环氧化反应条件下,将溶剂、丙烯、过氧化氢和钛硅分子筛接触,所述钛硅分子筛为权利要求1-3和15中任意一项所述的钛硅分子筛。
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