[发明专利]钛硅分子筛及其制备方法和应用以及丙烯环氧化方法有效

专利信息
申请号: 201810218024.2 申请日: 2018-03-16
公开(公告)号: CN110272059B 公开(公告)日: 2021-05-11
发明(设计)人: 杨虹;田大勇;缪平;孙琦 申请(专利权)人: 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所
主分类号: C01B39/08 分类号: C01B39/08;B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 严政;刘依云
地址: 100011 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 分子筛 及其 制备 方法 应用 以及 丙烯 氧化
【权利要求书】:

1.一种钛硅分子筛,其特征在于,该钛硅分子筛的SEM图中,钛硅分子筛的晶粒呈板状,所述钛硅分子筛的晶粒的厚度为600-1200nm,钛硅分子筛的晶粒满足a:c在4-10:1范围内,b:c在2-3:1范围内,其中,a代表晶粒的长度,b代表晶粒的宽度,c代表晶粒的厚度;

所述钛硅分子筛的制备原料包括硅源、钛源、四丙基溴化铵和碱源,其中,所述碱源为尿素和己二胺,尿素和己二胺的质量比为1:(1.5-3);所述钛源选自三氯化钛、四氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛和草酸钛钾中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的钛硅分子筛,其中,硅元素:钛元素的摩尔比为1:(0.01-0.5)。

3.根据权利要求2所述的钛硅分子筛,其中,硅元素:钛元素的摩尔比为1:(0.01-0.3)。

4.一种钛硅分子筛的制备方法,该制备方法包括:

(1)将硅源、钛源、四丙基溴化铵、碱源和水接触得到混合物;

(2)将所述混合物进行水热晶化,将水热晶化得到的固体产物进行干燥或不干燥后进行焙烧;

其中,所述碱源为尿素和己二胺,尿素和己二胺的质量比为1:(1.5-3);

所述钛源选自三氯化钛、四氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛和草酸钛钾中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述钛源选自四氯化钛、硫酸氧钛、硫酸钛和草酸钛钾中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述钛源选自硫酸氧钛、硫酸钛和草酸钛钾中的至少一种。

7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述硅源选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四正丙酯、正硅酸四正丁酯、硅溶胶和硅胶中的至少一种。

8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,硅源:钛源:四丙基溴化铵和水的摩尔比为1:(0.01-0.5):(0.05-5):(10-150),其中,硅源以SiO2计,钛源以TiO2计。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,硅源:钛源:四丙基溴化铵和水的摩尔比为1:(0.01-0.3):(0.1-3):(30-120),其中,硅源以SiO2计,钛源以TiO2计。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,硅源:钛源:四丙基溴化铵和水的摩尔比为1:(0.01-0.03):(0.1-1):(30-90),其中,硅源以SiO2计,钛源以TiO2计。

11.根据权利要求4-10中任意一项所述的制备方法,其中,所述碱源的用量使得所述混合物的pH值为9-12。

12.根据权利要求11所述的制备方法,其中,所述碱源的用量使得所述混合物的pH值为9-11。

13.根据权利要求4-10中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述水热晶化的条件包括:温度为100-200℃,时间为10-100小时。

14.根据权利要求13所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述水热晶化的条件包括:温度为150-200℃,时间为18-100小时。

15.权利要求4-14中任意一项所述的制备方法制得的钛硅分子筛。

16.权利要求1-3和15中任意一项所述的钛硅分子筛在丙烯环氧化中的应用。

17.一种丙烯环氧化方法,该方法包括:在丙烯环氧化反应条件下,将溶剂、丙烯、过氧化氢和钛硅分子筛接触,所述钛硅分子筛为权利要求1-3和15中任意一项所述的钛硅分子筛。

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