[发明专利]制备聚酰亚胺膜的方法

权利要求书

1.一种制备聚酰亚胺膜的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)选择至少一种二胺单体和至少一种二酐单体，根据以下计算式调整二胺单体和二酐单体的摩尔比，以获得具有目标热膨胀系数时各个二胺单体和各个二酐单体的摩尔组成，

其中，CTE为热膨胀系数；

α_1i为选择的总摩尔数以100份计的二酐单体中各个二酐单体所占的摩尔份数，C_1i为所述二酐单体与所述二胺单体反应后，占二酐单体总摩尔数A摩尔％的各个二酐单体替换占二酐单体总摩尔数B摩尔％的参比二酐单体导致的CTE改变量，A＝B且在1～99摩尔％范围内，量纲为ppm/℃；

α_2j为选择的总摩尔数以100份计的二胺单体中各个二胺单体所占的摩尔份数，C_2j为所述二酐单体与所述二胺单体反应后，占二胺单体总摩尔数A’摩尔％的各个二胺单体替换占二胺单体总摩尔数B’摩尔％的参比二胺单体导致的CTE改变量，A’＝B’且在1～99摩尔％范围内，量纲为ppm/℃；

K为常数且27.437≤K≤32.437，量纲为ppm/℃；

(2)按照步骤(1)确定的摩尔组成，将选择的至少一种二胺单体和至少一种二酐单体在溶剂中反应制得聚酰胺酸溶液，然后将所述聚酰胺酸溶液依次进行成膜和亚胺化，制得聚酰亚胺膜；

所述二酐单体选自以下中的至少一种：3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、六氟二酐(6FDA)、环己烷四甲酸二酐(HPMDA)、环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、3,3’,4,4’-二苯醚二酐(ODPA)和1,4-双(偏三酸酐)-对苯二酯(TAHQ)；

和/或，所述二胺单体选自以下中的至少一种：4,4’-二氨基苯甲酰替苯胺(DBN)、4,4’-二氨基-2,2’-双三氟甲基联苯(TFMB)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(BIA)、4,4’-二氨基二苯醚(ODA)、对苯二胺(PDA)、1,4-环己烷二胺(CHDA)、4,4’-二氨基苯甲酸苯酯(APAB)和2-甲基-4-氨基-(4’-氨基苯甲酸)苯酯(ATAB)；

所述参比二酐单体为均苯四甲酸二酐；

和/或，所述参比二胺单体为2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑；

均苯四甲酸二酐的C_1i为-0.02500～0.02500ppm/℃，六氟二酐的C_1i为1.30121～1.35121ppm/℃，环己烷四甲酸二酐的C_1i为0.52555～0.57555ppm/℃，环丁烷四甲酸二酐的C_1i为0.16191～0.21191ppm/℃，3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的C_1i为0.02220～0.07220ppm/℃，3,3’,4,4’-二苯醚二酐的C_1i为0.48351～0.53351ppm/℃，1,4-双(偏三酸酐)-对苯二酯的C_1i为0.01735～0.06735ppm/℃；

4,4’-二氨基-2,2’-双三氟甲基联苯的C_2j为-0.27692～-0.22692ppm/℃，4,4’-二氨基二苯醚的C_2j为0.04778～0.09778ppm/℃，对苯二胺的C_2j为-0.27046～-0.22046ppm/℃，2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的C_2j为-0.02500～0.02500ppm/℃，4,4’-二氨基苯甲酰替苯胺的C_2j为-0.40179～-0.35179ppm/℃，1,4-环己烷二胺的C_2j为-0.27591～-0.22591ppm/℃，4,4’-二氨基苯甲酸苯酯的C_2j值为-0.32522～-0.27522ppm/℃，2-甲基-4-氨基-(4’-氨基苯甲酸)苯酯的C_2j为-0.30722～-0.25722ppm/℃；

K值为29.937±2.500ppm/℃。