[发明专利]一种NiF2/AlF3催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种NiF₂/AlF₃催化剂的制备方法，步骤如下：将Al(NO₃)₃·9H₂O和PO‑EO共混，加氨水至pH为8.8‑9.2，老化3‑4h，减压抽滤，烘干，焙烧得Al₂O₃催化剂；将Ni(NO₃)₂·9H₂O溶于蒸馏水中，然后将其浸渍于γ‑Al₂O₃中，干燥，在空气氛下于450‑470℃下焙烧4‑5h，得NiO‑Al₂O₃催化剂；将上述催化剂压片成型，置于固定床反应装置中，通入HF和N₂的混合气体，在245‑255℃下氟化1.5‑2.5h，接着在370‑390℃下氟化4‑5h，冷却即可。该方法制备的NiF₂/AlF₃催化剂用于CF₃CFH₂脱HF反应的稳定性好。

技术领域

本发明涉及一种NiF₂/AlF₃催化剂的制备方法。

背景技术

含氟烯烃主要是作为含氟聚合物的单体原料，如合成聚氟乙烯（PVF）的氟乙烯单体、合成聚偏氟乙烯（PVDF）的偏氟乙烯单体，还可作为合成含氟精细化学品的中间体，如合成三氟溴乙烯的三氟乙烯等。含氟烯烃的制备路线较多，其中氢氟烃（HFCs）脱氟化氢是一个简便、高效的方法。目前，HFCs脱HF制备含氟烯烃的方法有三种：高温裂解法、液碱法和气相催化法。高温裂解法能耗高，反应设备要求苛刻，副产物多；液碱法需要使用强碱，副产大量的盐，大规模使用会带来严重的环境问题。气相催化法反应温度较低，目标产物选择性高，成为目前HFCs脱ＨＦ制备含氟烯烃的研究重点。但是，HFCs脱HF气相催化法制备含氟烯烃过程中，催化剂的失活问题无法避免。所以对于催化剂的失活探究显得尤为重要。

长期以来，催化剂结焦失活一直是制约催化脱HF制备含氟烯烃反应发展的核心问题。在一般情况下，可用“烧焦”的方法进行再生。但是，失活的催化剂在再生过程中，由于炭或有机物燃烧会放出大量的热，引起催化剂烧结，导致催化剂的再生率很低。所以，催化剂能否进行再生，也是一个非常重要的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种NiF₂/AlF₃催化剂的制备方法。

本发明通过下面技术方案实现：

一种NiF₂/AlF₃催化剂的制备方法，包括如下步骤：将25-35份Al(NO₃)₃·9H₂O和7-9份PO-EO表面活性剂共混，在匀速搅拌的过程中滴加浓度为1mol/L的氨水至pH为8.8-9.2，得到的沉淀浆液老化3-4h，减压抽滤，在85-95℃下烘干23-25h，以5℃/min的升温速率加热到580-590℃焙烧4-5h，得Al₂O₃催化剂；将20-30份Ni(NO₃)₂·9H₂O溶于65-75份蒸馏水中，然后将其浸渍于γ-Al₂O₃中，置于烘箱中85-95℃下干燥3-4h，在空气氛下于450-470℃下焙烧4-5h，得NiO-Al₂O₃催化剂；将上述催化剂压片成型，置于固定床反应装置中，通入体积比为1:2的HF和N₂的混合气体，气体总流速为37-39mL/min，在245-255℃下氟化1.5-2.5h，接着在370-390℃下氟化4-5h，冷却即可；各原料均为重量份。

优选地，所述的制备方法中，在匀速搅拌的过程中滴加浓度为1mol/L的氨水至pH为9.0。