[发明专利]一种变色聚氨酯丙烯酸染料树脂及制备方法

说明书

本发明涉及一种变色聚氨酯丙烯酸染料树脂及制备方法。这种变色聚氨酯丙烯酸染料树脂是由大分子多元醇、多元异氰酸酯、染料和羟基丙烯酸酯单体通过逐步聚合制备含有双键的聚氨酯染料预聚体。再加入引发剂、丙烯酸酯类单体通过溶液聚合，制得变色聚氨酯丙烯酸染料树脂。本发明变色染料非常稳定，颜色鲜艳明亮，所得的聚氨酯丙烯酸染料树脂具有明显光致变色特性；克服了小分子偶氮染料应用方面的缺陷及应用领域的限制；由于染料是通过化学键入的方式接入聚合物分子链中，可显著提高染料耐摩擦、耐迁移性、耐污、保光性和使用安全等优点。使得合成的聚氨酯丙烯酸染料树脂同时具有聚氨酯和丙烯酸酯两者的优异性能。由于具有优异的热稳定性和加工性能，在信息存储、防护材料、液晶显示、非线性光学材料等先进材料领域具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种聚氨酯丙烯酸的制备，尤其是涉及一种变色聚氨酯丙烯酸染料树脂及制备方法。该聚氨酯丙烯酸具有良好的光致变色性能，在信息存储、防护材料、液晶显示、非线性光学材料等先进材料领域具有广阔的应用前景。

背景技术

偶氮染料分子链中含有-N＝N-偶氮基团，在光照的条件下，偶氮类染料由于结构中的偶氮基团发生构象的改变而具有光致变色的性质。小分子偶氮染料的数量占有机染料总量的80％左右，在各行业中已成为了一类应用最广泛的合成染料。偶氮染料分子中都含有偶氮基 (-N＝N-)，其偶氮键上连接苯基或萘基，苯基或萘基上又连有-CR、 -CH₃、-NH₂、-SO₃、-NO₂及-OH等取代基团。偶氮染料污染严重，即使浓度很低，也可以造成水体透光率降低，破坏水体生态系统平衡，而且偶氮染料分解产生的芳香胺类化合物对人体有潜在的致癌性。偶氮染料结构稳定并具有抗碱、抗酸、抗光等特性，可以长时间滞留在环境中，因此具有长期潜在危害。将传统偶氮染料高分子化即可有效解决上述问题。

聚氨酯具有良好的力学性能、粘结性能化及耐磨性能等优良的有优异的加工性能，在各个领域中都得到了非常广泛的应用。聚丙烯酸酯具有较好的保光性、耐污、耐候性、透明性好等优点，但硬度大、耐溶剂性差、抗拉强度低等缺点。通过聚氨酯染料和聚丙烯酸酯染料复合能克服各自的缺点，发挥各自的优点，具有广阔的应用前景。

发明内容

与现有的技术相比，本发明具有如下优点：

(1)克服了小分子偶氮染料污染大、利用率低，污染环境以及耐迁移、耐热和耐溶剂等性能方面的欠缺。

(2)具有优异的热稳定性和加工性能。

(3)颜色鲜艳、色牢度好、染料利用率高、无毒和使用方便等特点。

本发明是通过以下技术方案来实现的。

1.一种变色聚氨酯丙烯酸染料树脂及制备方法的制备方法，其特征在于,包括以下步骤：质量以摩尔比计，先将大分子多元醇2.0-4.0 和染料2.0-4.0进行110℃真空脱水。然后将大分子多元醇、多元异氰酸酯3.0-6.0和催化剂0.001-0.003加入装有温度计、机械搅拌器和冷凝管的四口反应器中。在氮气保护下80-90℃，反应过程中视黏度变化加入适量溶剂。随后待反应过程中的-NCO基团达到理论值，降温至 50-60℃，加入染料，升温至80-90℃，随后待反应过程中的-NCO基团达到理论值，加入封端剂0.5-1.0,温度保持在80-90℃,随后待反应过程中的-NCO基团达到理论值即制得变色聚氨酯丙烯酸预聚物。降温至70-80℃并保温，加入丙烯酸酯类单体1.0-2.0，分批加入引发剂 0.01-0.02，每次间隔10-20min，待引发剂滴加完毕后,保持温度在 70-80℃,持续反应5-6h。升温110℃，真空除溶剂，自然降至室温，得到变色聚氨酯丙烯酸染料树脂。

2.根据权利要求1所述的一种变色聚氨酯丙烯酸染料树脂及制备方法及制备方法，其特征在于：所述的大分子多元醇为分子量为600、 800、1000中的一种或多种。