[发明专利]一种苯氧羧酸类物质的制备方法

说明书

本发明提供了苯氧羧酸类物质的制备方法，包括：S1)将式(I)所示的苯酚类化合物、式(II)所示的卤代脂肪醇与碱金属碳酸盐在有机溶剂中混合，加热反应，得到苯氧脂肪醇；S2)将所述苯氧脂肪醇与氧化剂反应，得到苯氧脂肪酸；S3)将所述苯氧脂肪酸、氯化催化剂与氯化剂混合反应，得到式(III)所示的苯氧羧酸类物质。与现有技术相比，本发明以苯酚类化合物为起始原料，获得苯氧脂肪醇，经氧化与氯化反应后得到苯氧羧酸类化合物，该方法无需脱水，环境友好，没有氯酚参与不会产生二噁英，也解决了气味大的问题，且定向氯化选择性高，同时该方法无需繁琐的提浓装置，整体流程简单，设备投资少，能耗降低。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种苯氧羧酸类物质的制备方法。

背景技术

目前，苯氧羧酸类物质广泛用于除草剂农药。1941年合成了第一个苯氧羧酸类除草剂的品种2,4-二氯苯氧乙酸，1942年发现了该化合物具有植物激素的作用，1944年发现2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-涕对田旋花具有除草活性，1945年发现除草剂2甲4氯。此类除草剂显示的选择性、传导性及杀草活性成为其后除草剂发展的基础,促进了化学除草的发展。

苯氧羧酸类除草剂依据其活性成分本体化合物的不同，可分为两个不同的基本系列。一种是以2,4-二氯酚为本体的，如2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-滴酸)、2,4-二氯苯氧丙酸(2,4-滴P)、2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-滴B)；另一种是以邻甲酚为本体的，如2甲4氯酸(MCPA)、2甲4氯丙酸(MCPP)、2甲4氯丁酸(MCPB)。

现有技术公开的2,4-二氯苯氧羧酸的合成方法主要采用Williamson缩合法，生产工艺是：二氯苯酚在水相中成盐，然后再和氯代羧酸、碱中和成盐产物在水相中进行Williamson缩合反应，得到苯氧羧酸盐，然后再酸化，得到苯氧羧酸过滤烘干后得到原药。

但此种方法存在以下缺点：1)从原料上讲，该工艺使用苯酚氯化获得2,4-二氯苯酚，2,4-二氯苯酚气味很大，且缩合时产生剧毒致癌物质二噁英；2)从工艺流程上，该工艺流程复杂，先氯化获得氯苯酚，再合成酚钠，氯乙酸配置中和料，然后缩合、酸化，流程复杂；3)环保缺点，该工艺采用酚钠和氯代羧酸钠在水相中进行，氯代羧酸钠在碱洗水环境下极易水解，导致氯代羧酸钠消耗高，进而导致废水中有机物含量高，废水量大。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种苯氧羧酸酯类化合物的制备方法，该制备方法简单且收率较高。

本发明提供了一种苯氧羧酸类物质的制备方法，包括：

S1)将式(I)所示的苯酚类化合物、式(II)所示的卤代脂肪醇与碱金属碳酸盐在有机溶剂中混合，加热反应，得到苯氧脂肪醇；

S2)将所述苯氧脂肪醇与氧化剂反应，得到苯氧脂肪酸；

S3)将所述苯氧脂肪酸、氯化催化剂与氯化剂混合反应，得到式(III)所示的苯氧羧酸类物质；

其中，R为H或C1～C5的烷基；R₁为H或C1～C4的烷基；

R₂为Cl或H，且R与R₂不同时为H；X为卤素。

优选的，所述碱金属碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾与碳酸铯中的一种或多种。

优选的，所述式(I)所示的苯酚类化合物、式(II)所示的卤代脂肪醇与碱金属碳酸盐的摩尔比为1：(0.98～1.5)：(0.98～1.5)。

优选的，加热反应结束后，降温，过滤后，将滤液精馏处理得到苯氧脂肪醇。