[发明专利]一种氯苯氧羧酸类除草剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种氯苯氧羧酸类除草剂的制备方法，包括以下步骤：A)氯代苯氧羧酸酯在盐酸和金属氯化物的催化作用下，进行水解反应；B)反应结束后，体系分为油水两相，油相降温析晶，得到氯苯氧羧酸。本发明以盐酸和金属氯化物作为复合催化剂，反应过程中，原料与催化剂充分接触，提高反应速率，缩短反应时间，使反应更加彻底；反应结束后，油水两相分层，便于产品和催化剂的分离。过量的盐酸可以蒸发回收利用，水洗水可以回收利用，无废盐废水，能耗低，既经济又环保。

技术领域

本发明涉及除草剂制备技术领域，尤其涉及一种氯苯氧羧酸类除草剂的制备方法。

背景技术

氯苯氧羧酸类化合物具有较大的市场需求，但是其制备过程一直存在诸多缺陷，现有技术公开的氯苯氧羧酸类化合物的合成方法主要采用Williamson缩合法，生产工艺具体可分为先缩合后氯代和先氯代后缩合两种。但是两种工艺均为生成氯苯氧羧酸盐，最后盐酸酸化得到氯苯氧羧酸。上述工艺均存在废水废盐多，催化剂较难回收，处理成本高，环保压力大的问题，严重影响了氯苯氧羧酸类化合物的生产和应用。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种氯苯氧羧酸类除草剂的制备方法，具有较高的收率和纯度，且经济环保。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种氯苯氧羧酸类除草剂的制备方法，包括以下步骤：

A)氯代苯氧羧酸酯在盐酸和金属氯化物的催化作用下，进行水解反应；

B)反应结束后，体系分为油水两相，油相降温析晶，得到氯苯氧羧酸。

本发明中，所述氯代苯氧羧酸酯为苯氧羧酸酯的苯基被氯取代的化合物，氯取代基的个数可以为1～5的整数，其具有式Ⅰ所示通式：

其中，R₁优选为C1～C5的烷基，更优选为C1～C3的烷基，进一步的，优选为亚甲基(-CH₂-)，甲基亚甲基(-CH(CH₃)-)，亚乙基(-CH₂-CH₂-)或亚丙基(-CH₂-CH₂-CH₂-)。

R优选为C1～C10的烷基或环烷基，更优选为C1～C5的烷基，进一步优选的，其为甲基、乙基、丙基或异丙基。

R₂为苯基取代基，其优选为卤素、硝基、羟基、C1～C3烷基或氰基，更优选为F、Cl、Br、甲基、乙基、丙基或异丙基。

所述n为取代基个数，其优选为0～4的整数，更优选为0、1、2或3。各取代基(苯环的取代基)可以相同或不同。

在本发明的某些具体实施例中，所述氯代苯氧羧酸酯为4-氯苯氧羧酸酯、2-氯苯氧羧酸酯、2,4-二氯苯氧羧酸酯或2-甲基-4-氯苯氧羧酸酯。

所述盐酸为催化剂，优选采用盐酸水溶液，浓度优选为10％～36％，更优选为20％～30％，上述浓度为质量浓度。

盐酸的浓度低于20％，体系温度低，反应速率变慢，反应时间变长；盐酸的浓度高于30％，反应体系内的温度不好控制且氯化氢挥发太快，回收成本增加。

本发明选用盐酸作为催化剂，更易于催化剂和产品的分离。

所述氯代苯氧羧酸酯与盐酸水溶液的质量比优选为1：(0.5～2)，更优选为1：(1～1.5)。

若盐酸用量低于1：1，反应时间长，转化率低，会导致产品外观变差；用量高于1：1.5，增加盐酸回收成本；体系水量增加，反应时间延长，能耗增加。

本发明采用盐酸和金属氯化物复合催化剂，所述金属氯化物优选为氯化锌，氯化铝，氯化铜和氯化铁中的一种或多种；更优选为氯化铜或氯化锌。