[发明专利]一种提高十六烷值加氢改质催化剂、制备方法及其应用

说明书

本发明公开了一种提高十六烷值加氢改质催化剂、制备方法及其应用。本发明加氢改质催化由活性组分、载体及助剂组成；所述的活性组分由第VIB族金属和第VIII族金属中的一种或者几种，所述的载体由SAPO‑5或Beta/无定形硅铝复合材料、大孔氧化铝与SB粉共同组成，所述的助剂为B、F、P中的一种或者几种；催化剂组分质量含量为：SAPO‑5或Beta/无定形硅铝复合材料为25～50wt％、VIB族金属为12～20wt％、VIII族金属为4～8wt％、助剂为0～4wt％，其余组分为γ‑Al₂O₃；比表面积为300～380m²/g，孔容为0.35～0.60cm³/g，平均孔径8～12nm，机械强度不低于45N/mm。本发明催化剂在阻止柴油馏分裂解的基础上，实现多环芳烃组分加氢饱和与适度开环，并有效的脱除柴油中硫组分与氮组分。

技术领域

本发明涉及炼油加氢催化剂技术领域，涉及一种提高柴油十六烷值加氢改质催化剂的制备方法，特别涉及含有分子筛无定形硅铝复合材料的加氢催化剂的制备及应用。

背景技术

随着原油日益重质化与劣质化，一次加工与二次加工柴油均呈现出高硫、高芳烃与低十六烷值的特性，而环保法规的日趋严格，各国对柴油质量标准提出越来越高的要求，柴油产品无硫化、低芳烃化与高十六烷值是未来发展趋势。如何将高硫、高芳烃与低十六烷值的柴油馏分转化为高品质的柴油产品，是石油炼制研究者持续关注的重点。

目前通过加氢精制技术可实现柴油产品的无硫化，而对提高柴油产品十六烷值作用不明显；加氢裂化技术可实现柴油产品的无硫化与大幅提高十六烷值，但是加氢裂化技术会降低柴油产品液收与增大反应氢耗，加工不具备经济性；加氢改质技术即可实现柴油产品无硫化与大幅提高十六烷值，还可保证柴油产品液收，是低十六烷值柴油生产高十六烷值柴油的最佳加工路线。加氢改质技术的重点在于加氢改质催化剂的开发。

CN104667962A公开了一种加氢改质催化剂及其制备方法。该加氢改质催化剂中，载体包括氧化铝和分子筛，活性金属组分为Mo、Co和Ni，其中活性金属组分在每个催化剂颗粒截面上的浓度分布情况如下：Co₀/Co₁Co_1/2/Co₁1，Ni₀/Ni₁Ni_1/2/Ni₁＞1，Mo为均匀分布，所述催化剂中含有机物。该方法中Mo采用常规方法引入催化剂中，Co和Ni通过下述方法引入：通过饱和浸渍或过量浸渍法用含吸附剂I的溶液浸渍载体，再浸渍负载活性金属Ni，采用不饱和浸渍法用含有吸附剂II的润湿液浸渍催化剂中间体，再浸渍负载活性金属Co，得到加氢改质催化剂。该催化剂用于柴油加氢改质过程中，具有深度加氢脱硫活性，并能在保持柴油收率较高的情况下改善十六烷值等综合性能。

CN 101089131涉及一种柴油馏分加氢改质方法。其中加氢改质反应区的催化剂中至少有一种催化剂为体相催化剂,体相催化剂为复合氧化物Ni_XW_YO_Z和氧化物MOO₃的重量比1∶ 10～10∶1构成,复合氧化物Ni_XW_YO_Z和氧化物MOO₃占催化剂组合物总重量的40％～100％。

CN103372457A公开了一种催化裂化柴油加氢改质催化剂及应用；催化剂由VIII族和 VIB族加氢活性金属组分以及含改性Y分子筛、非晶态硅铝和氧化铝的载体组成；改性Y分子筛以NaY分子筛为原料，经两次铵交换、一次焙烧和一次水热处理得到；本催化剂用于对 160～380℃馏分油或催化裂化柴油加氢改质，本方法处理硫含量大于1000μg/g，氮含量大于 1000μg/g，芳烃含量大于55v％的劣质柴油馏分，脱硫率及脱氮率均达98％以上，十六烷值提高10个单位以上，柴油馏分收率达98wt％以上。