[发明专利]一种高镍三元锂电池电极材料及制备方法在审

专利信息
申请号: 201810242856.8 申请日: 2018-03-23
公开(公告)号: CN108428872A 公开(公告)日: 2018-08-21
发明(设计)人: 陈红梅;高金娟;高伟;韩娟;李朝;刘玉才 申请(专利权)人: 陈红梅;高金娟;高伟;韩娟;李朝;刘玉才
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/58;H01M10/0525
代理公司: 青岛致嘉知识产权代理事务所(普通合伙) 37236 代理人: 李浩成
地址: 073000 河北*** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 二硫化钼 制备 高镍 电池电极材料 钼酸铵溶液 硫化器 三元锂 锂电池电极材料 首次放电容量 制备电极材料 硫代钼酸铵 硫化氢气体 容量保持率 制备前驱体 钼酸铵反应 升压 超声活化 加热搅拌 库伦效率 氢氧化锂 酸化反应 盐酸溶液 制备钼酸 烧结 研磨 副反应 氯化钯 前躯体 钼酸铵 铵溶液 活化 水中 离子 溶解
【说明书】:

发明涉及一种高镍三元锂电池电极材料及制备方法,包括以下步骤:S1.制备钼酸铵溶液:将钼酸铵加入去离子水中,加热搅拌溶解,得到钼酸铵溶液;S2.制备二硫化钼:将S1步骤中的钼酸铵溶液加入硫化器中,再向硫化器中通入硫化氢气体将钼酸铵反应生成硫代钼酸铵,升温升压后酸化反应生成二硫化钼;S3.活化二硫化钼:将S2步骤中制备得到的二硫化钼加入氯化钯‑盐酸溶液中超声活化处理;S4.制备前驱体;S5.制备电极材料:将S4步骤中预稳定的高镍三元前躯体中加入氢氧化锂,研磨,烧结,得到锂电池电极材料。本发明具有副反应少、首次放电容量高、容量保持率高以及库伦效率高的优点。

技术领域

本发明涉及三元电池制备技术领域,具体涉及一种高镍三元锂电池电极材料及制备方法。

背景技术

锂离子电池和传统的蓄电池比较起来,不但能量更高,放电能力更强,循环寿命更长,而且其储能效率能够超过90%,以上特点决定了锂离子电池在电动汽车、存储电源等方面极具发展前景。决定锂离子动力电池成本和性能的关键在于材料,锂离子动力电池的材料决定了电动汽车的发展路线和运行模式。因此,突破锂离子动力电池的瓶颈问题,关键在于材料问题的解决。

目前商业化的锂离子电池目前主要采用LiCoO2作为正极材料,但LiCoO2存在安全性和耐过充性问题,Co属于稀有资源,价格昂贵,且金属钴容易对环境造成污染。而LiNiO2的稳定性差,容易引起安全问题,需在氧气气氛下合成,并且容易发生阳离子混排和生成非化学计量比结构化合物。LiMn2O4在循环过程中容易发生晶型转变以及锰离子的溶解,导致电池容量衰减。

目前,高镍三元正极材料还存在加工性能不好,存在不可逆反应,高温循环性能差等问题。由于Li+和Ni2+半径相近,Ni2+容易占据Li+位,造成离子混排,导致活性锂减少和容量降低,PH值和表面残锂偏高,影响材料加工性能,难以和浆涂布。在高温条件下,会被HF等腐蚀,破坏界面结构,进而导致金属Ni、Co、Mn在电解液中的溶解,造成容量的衰减。

富镍体系的三元材料具有容量高、价格低等优势,是目前三元正极材料的重要发展方向。但是富镍体系的三元材料其循环稳定性较差,采用表面修饰来改善富镍三元正极材料的电化学性能,可以减少材料与电解液的副反应,抑制金属离子溶解,优化材料的循环性能,但对抑制反复充放电过程中材料结构的坍塌有限。因此,目前在高镍三元电池应用推广中,防止富镍三元正极材料的结构坍塌至关重要。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种高镍三元锂电池电极材料及制备方法,解决了副反应多、循环过程中容量衰减以及热稳定性差的问题。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:

一种高镍三元锂电池电极材料的制备方法,包括以下步骤:

S1 制备钼酸铵溶液:将钼酸铵加入去离子水中,加热搅拌溶解,得到钼酸铵溶液;

S2制备二硫化钼:将S1步骤中的钼酸铵溶液加入硫化器中,再向硫化器中通入硫化氢气体将钼酸铵反应生成硫代钼酸铵,升温升压后酸化反应生成二硫化钼,过滤,洗涤2-3次,干燥,得到二硫化钼待用;

S3活化二硫化钼:将S2步骤中制备得到的二硫化钼加入氯化钯-盐酸溶液中超声活化处理,过滤,洗涤2-3次,得到活化二硫化钼待用;

S4制备前驱体:硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰按摩尔比(6-8):(0.8-1.2):(0.8-1.2)加入反应器中,加入S3步骤得到的活化的二硫化钼,加热反应得到预稳定的高镍三元前躯体;

S5制备电极材料:将S4步骤中预稳定的高镍三元前躯体中加入氢氧化锂,研磨,烧结,得到锂电池电极材料。

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