[发明专利]用于制备酰基磷烷的方法有效
申请号: | 201810249476.7 | 申请日: | 2013-09-30 |
公开(公告)号: | CN108383874B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 汉斯约尔格·格吕茨马赫;焦尔吉纳·米勒 | 申请(专利权)人: | 瑞士联邦苏黎世技术大学 |
主分类号: | C07F9/50 | 分类号: | C07F9/50;C07F9/53;C07F9/572;C07F9/58;C07F9/655;C08F2/50;C08F112/08;C08F118/08;C08F2/26;C08F122/14;C08F120/34;C08F120/18;C08F2/02;C08F2/06 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 沈敬亭;李海霞 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 酰基磷烷 方法 | ||
1.一种用于制备式(I)化合物的方法:
其中
n为1;
m为1或2,
R1为式(IIa)的取代基
-C(1)R62-C(2)H(Z)(R7) (IIa)
其中
(1)和(2)指示碳原子的编号,其中C(1)结合至式(I)中所述的中心磷原子,并且
Z是选自由以下各项组成的组的取代基:-CN、-(CO)R8、-(CO)OR8、-(CO)N(R8)2、-(SO2)R8、-(PO)(R8)2、-(PO)(OR8)2、-(PO)(OR8)(R8)、或2-吡啶基,
R6和R7每个取代基独立地为氢、Z或R8,且
R8独立于可能存在于式(IIa)的取代基中的另外的取代基R8,为C1-C4-烷基、C2-C4-烯基或C6-C14-芳基,或者两个取代基R8不论是否都为取代基Z的一部分或者属于从Z、R6和R7中选择的不同取代基,在一起为C1-C4-烷二基或C2-C4-烯二基或者可替代地在式(IIa)的取代基中存在两个取代基-(CO)R8的情况下在一起为-O-或-NR4-,
其中,所述C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C1-C4-烷二基和C2-C4-烯二基取代基是
·不被选自由以下各项组成的组的非连续官能团中断、被其中断一次、两次或多于两次:
-O-、-NR4-、-CO-、-O(CO)-、(CO)O-或-O(CO)O-,
以及
·不被选自由以下各项组成的组的取代基取代、另外地或可替代地取代一次、两次或多于两次:
氧代、羟基、卤素、氰基、C6-C14-芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、PO(OR5)2、-N(R4)2、-CO2N(R5)2、-Si(OR5)y(R5)3-y、-OSi(OR5)y(R5)3-y,其中y=1、2或3,以及
R2和R3彼此独立地为芳基或杂环基、烷基或烯基
其中,R2和R3的前述烷基和烯基取代基为
·不被从由下列基团组成的组中选择的非连续官能团中断、被其中断一次、两次或多于两次:
-O-、-NR4-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、O(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-,
和
·不被从由杂环二基和芳基二基组成的组中选择的二价残基中断、或者被其中断一次、两次或多于两次,
和
·不被从由下列基团组成的组中选择的取代基取代、或者被其取代一次、两次或多于两次:
氧代、羟基、卤素、氰基、C6-C14-芳基;杂环基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫基、-COOM、-SO3M、-PO3M2、-SO2N(R4)2、-NR4SO2R5、-N(R4)2-、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2、-COR4-、-OCOR5、-O(CO)OR5、NR4(CO)R4、-NR4(CO)OR4、O(CO)N(R4)2、-NR4(CO)N(R4)2,
其中,在所有使用的式子中
R4独立地选自由氢、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和杂环基组成的组或者N(R4)2作为整体为含N的杂环,
R5独立地选自由C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和杂环基组成的组或者N(R5)2作为整体为含N的杂环,
M为氢、或1/q当量的q-价金属离子或为铵离子或胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子,和
An-为1/p当量的p-价阴离子;
所述方法至少包含以下步骤:使式(III)的化合物与式(IVa)的化合物反应,
R62C(1)=C(2)(Z)(R7) (IVa)
其中,在式(III)和(IVa)中
(1)、(2)、R2、R3、R6、R7、R8、m、和Z具有与针对上述式(I)和(IIa)描述的相同含义,并且
其中在式(III)中,
M2为氢、或为铵离子或杂环基鎓阳离子、胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子,且
其中,如果M2为氢,所述反应在碱的存在下进行,其中所述碱选自氨、伯胺、仲胺或叔胺、以及N-杂芳族化合物。
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