[发明专利]用于制备酰基磷烷的方法有效

专利信息
申请号: 201810249476.7 申请日: 2013-09-30
公开(公告)号: CN108383874B 公开(公告)日: 2021-10-08
发明(设计)人: 汉斯约尔格·格吕茨马赫;焦尔吉纳·米勒 申请(专利权)人: 瑞士联邦苏黎世技术大学
主分类号: C07F9/50 分类号: C07F9/50;C07F9/53;C07F9/572;C07F9/58;C07F9/655;C08F2/50;C08F112/08;C08F118/08;C08F2/26;C08F122/14;C08F120/34;C08F120/18;C08F2/02;C08F2/06
代理公司: 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人: 沈敬亭;李海霞
地址: 瑞士*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 用于 制备 酰基磷烷 方法
【权利要求书】:

1.一种用于制备式(I)化合物的方法:

其中

n为1;

m为1或2,

R1为式(IIa)的取代基

-C(1)R62-C(2)H(Z)(R7) (IIa)

其中

(1)和(2)指示碳原子的编号,其中C(1)结合至式(I)中所述的中心磷原子,并且

Z是选自由以下各项组成的组的取代基:-CN、-(CO)R8、-(CO)OR8、-(CO)N(R8)2、-(SO2)R8、-(PO)(R8)2、-(PO)(OR8)2、-(PO)(OR8)(R8)、或2-吡啶基,

R6和R7每个取代基独立地为氢、Z或R8,且

R8独立于可能存在于式(IIa)的取代基中的另外的取代基R8,为C1-C4-烷基、C2-C4-烯基或C6-C14-芳基,或者两个取代基R8不论是否都为取代基Z的一部分或者属于从Z、R6和R7中选择的不同取代基,在一起为C1-C4-烷二基或C2-C4-烯二基或者可替代地在式(IIa)的取代基中存在两个取代基-(CO)R8的情况下在一起为-O-或-NR4-,

其中,所述C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C1-C4-烷二基和C2-C4-烯二基取代基是

·不被选自由以下各项组成的组的非连续官能团中断、被其中断一次、两次或多于两次:

-O-、-NR4-、-CO-、-O(CO)-、(CO)O-或-O(CO)O-,

以及

·不被选自由以下各项组成的组的取代基取代、另外地或可替代地取代一次、两次或多于两次:

氧代、羟基、卤素、氰基、C6-C14-芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、PO(OR5)2、-N(R4)2、-CO2N(R5)2、-Si(OR5)y(R5)3-y、-OSi(OR5)y(R5)3-y,其中y=1、2或3,以及

R2和R3彼此独立地为芳基或杂环基、烷基或烯基

其中,R2和R3的前述烷基和烯基取代基为

·不被从由下列基团组成的组中选择的非连续官能团中断、被其中断一次、两次或多于两次:

-O-、-NR4-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、O(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-,

·不被从由杂环二基和芳基二基组成的组中选择的二价残基中断、或者被其中断一次、两次或多于两次,

·不被从由下列基团组成的组中选择的取代基取代、或者被其取代一次、两次或多于两次:

氧代、羟基、卤素、氰基、C6-C14-芳基;杂环基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫基、-COOM、-SO3M、-PO3M2、-SO2N(R4)2、-NR4SO2R5、-N(R4)2-、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2、-COR4-、-OCOR5、-O(CO)OR5、NR4(CO)R4、-NR4(CO)OR4、O(CO)N(R4)2、-NR4(CO)N(R4)2

其中,在所有使用的式子中

R4独立地选自由氢、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和杂环基组成的组或者N(R4)2作为整体为含N的杂环,

R5独立地选自由C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和杂环基组成的组或者N(R5)2作为整体为含N的杂环,

M为氢、或1/q当量的q-价金属离子或为铵离子或胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子,和

An-为1/p当量的p-价阴离子;

所述方法至少包含以下步骤:使式(III)的化合物与式(IVa)的化合物反应,

R62C(1)=C(2)(Z)(R7) (IVa)

其中,在式(III)和(IVa)中

(1)、(2)、R2、R3、R6、R7、R8、m、和Z具有与针对上述式(I)和(IIa)描述的相同含义,并且

其中在式(III)中,

M2为氢、或为铵离子或杂环基鎓阳离子、胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子,且

其中,如果M2为氢,所述反应在碱的存在下进行,其中所述碱选自氨、伯胺、仲胺或叔胺、以及N-杂芳族化合物。

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