[发明专利]降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法

说明书

本发明涉及到一种降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1∶1：1取聚合单体降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在80～150℃、0.1～2MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧化苯甲酰和过氧化乙酸叔丁酯，过氧化苯甲酰和过氧化乙酸叔丁酯的摩尔比为0.1∶1～1∶0.1；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；将反应得到的产物倒入含乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚物。

技术领域

本发明涉及到降冰片烯类共聚物，尤其涉及一种降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法。

背景技术

申请号为201710086962.7的中国专利《降冰片烯类和碳酸亚乙烯酯二元共聚催化剂以及二元共聚方法》、申请号为201710089283.5的中国专利《降冰片烯类、丙烯酸酯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》、申请号为201710089285.4的中国专利《降冰片烯类、环己烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》和申请号为201710111469.6的中国专利《降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》，其采分别用由钪-锌络合物催化剂进行催化聚合、镁-铝络合物催化剂进行催化聚合、钆-钛络合物催化剂进行催化聚合和钒－锌络合物催化剂进行催化聚合，得到的二、三元共聚物主要含直链和酯环单体链节，在耐热性上还有不足。并且这些技术方案制备共聚物主要以络合催化剂催化聚合得到，催化剂制备过程需要无水无氧，聚合反应要求无水无氧，反应条件要求较较高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种反应条件温和且共聚物耐热型好的降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：该降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：

按照摩尔比1∶1：1取聚合单体降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在80～150℃、0.1～2MPa压力下反应1～4小时；

所述引发剂包括过氧化苯甲酰和过氧化乙酸叔丁酯，过氧化苯甲酰和过氧化乙酸叔丁酯的摩尔比为0.1∶1～1∶0.1；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；

所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升；

将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，40～60℃下真空干燥后即得到降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚物。

所述降冰片烯类单体选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。

与现有技术相比，本发明采用特殊的引发剂组合引发降冰片烯类、苯乙烯和碳酸亚乙烯酯三元自由基共聚，不用在无水无氧条件下操作、危险性小，反应条件温和，且制备的共聚物的耐热性得到了显著的提高；共聚物玻璃化温度比背景技术中的降冰片烯类共聚物提高了10-15℃。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例1