[发明专利]制备2,3,3,3-四氟-2-丙烯的方法在审
申请号: | 201810257855.0 | 申请日: | 2012-01-13 |
公开(公告)号: | CN108358745A | 公开(公告)日: | 2018-08-03 |
发明(设计)人: | H.科卡利;S.A.科特雷尔;Y.邱;童雪松;K.D.乌里奇;P.施奈德 | 申请(专利权)人: | 霍尼韦尔国际公司 |
主分类号: | C07C17/25 | 分类号: | C07C17/25;C07C21/18 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 马蔚钧;杨思捷 |
地址: | 美国新*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 制备 氢氟化 四氟 洗涤 苛性碱溶液 气相氢氟化 液相氢氟化 三个步骤 脱氯化氢 酸溶液 整合 制造 | ||
1.以整合的三个步骤由1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)制造1234yf的方法,其包括:
(a) 在气相中对TCP进行R-1氢氟化以形成1233xf;
(b) 在液相中或者在液相中随后在气相中,对1233xf进行R-2氢氟化以形成244bb;以及
(c) 在液相或气相中对244bb进行R-3脱氯化氢以制备1234yf;
其中步骤(a)的TCP气相氢氟化在高于步骤(b)的1233xf液相氢氟化的压力下进行;
其中步骤(a)中产生的HCl不经纯化直接进料到步骤(b)中;并且
其中用水洗涤步骤(b)和/或(c)期间产生的HCl以形成酸溶液,并且用苛性碱溶液洗涤步骤(a)、(b)、和/或(c)期间在水洗涤之后所产生的剩余有机成分并随后在进一步处理之前干燥,其中步骤(a)和步骤(b)中使用大约20 mol HF比1 mol有机物的比例。
2.权利要求1的方法,其中所述有机成分所用的干燥步骤选自:
(a) 使料流通过具有硫酸的循环填料塔;
(b) 使料流通过氧化铝填充床;
(c) 使料流通过分子筛填充床;
(d) 使料流通过硅胶填充床;
(e) 使料流通过硫酸钙和/或氯化钙填充床;
(f) 和它们的组合。
3.权利要求1的方法,其中将TCP、HF和再循环流进料入包含选自Cr2O3、Sb/C、FeCl3、Cr2O3/Al2O3、Cr2O3/AlF3、Cr2O3/C、CoCl2/Cr2O3/Al2O3、NiCl2/Cr2O3/Al2O3、和CoCl2/AlF3的催化剂的气相反应器。
4.权利要求1的方法,其中TCP在气相中向1233xf的氢氟化在选自单反应器、多级反应器、或反应器系列的反应器中进行;使用再循环流、新鲜HF和新鲜TCP的组合。
5.权利要求1的方法,其中1233xf在液相中向244bb的氢氟化进一步包括处理包含1233xf、HCl、过量HF和任何未反应TCP以及中间体的任何反应器流出物,通过将该料流进料入急冷/再循环塔用以分离未反应的TCP和过量的HF,用于再循环使用在所述方法的步骤(a)中。
6.权利要求1的方法,其中将1233xf、HCl和HF进料入包含选自SbCl3、SbCl5、SbF5、TiCl4、SnCl4的催化剂的液相反应器,用于1233xf向1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(244bb)的氢氟化。
7.权利要求6的方法,其中1233xf在液相中向244bb的氢氟化进一步包括处理包含1233xf和244bb的任何反应器流出物,通过将该料流进料入急冷/再循环塔用以分离1233xf,用于再循环使用在所述方法的步骤(b)中。
8.权利要求7的方法,其中244bb、HCl、未反应1233xf和HF的混合物经由催化剂剥离器离开所述液相反应器,使用所述催化剂剥离器使得未反应HF和催化剂回流回到所述反应器。
9.权利要求8的方法,其中来自催化剂剥离器的流出物可通过包含催化剂的床层用于1233xf向244bb的进一步转化。
10.权利要求9的方法,其中所述催化剂为负载于炭上的SbCl5。
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