[发明专利]新型含二苯乙烯基类双芳基硫鎓盐类化合物及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及新材料有机化学品技术领域，特别涉及式(I)所示一类新的含二苯乙烯共轭结构的双芳基硫鎓盐，其化学工艺制备技术，其作为辐射固化光敏引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是在UV‑Vis‑LED光固化涂料，等诸多场合的应用用途。

【技术领域】

本发明涉及新材料有机化学品技术领域，特别涉及一类新的含二苯乙烯共轭结构的双芳基硫鎓盐，其化学工艺制备技术，其作为辐射固化光敏引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是在UV-Vis-LED光固化涂料，等诸多场合的应用用途。

【背景技术】

光生酸剂是一种可以在受到光的激发的条件下生成质子或Lewis酸的一类化学物质，它于20世纪80年代被开发出来，因其具有良好的化学增幅效应，被广泛应用于微刻技术，规模集成电路制造，微流体学，光学数据存储等领域。光生酸剂可分为离子型光生酸剂和非离子型光生酸剂，而硫鎓盐是目前得到广泛应用的离子型光生酸剂。然而，目前已经商业化应用的硫鎓盐的共轭体系较小，通常只有一个苯环(如6976)，使得其主要吸收峰相对较小，无法满足其在长波长领域的应用。目前能较好改善硫鎓盐光吸收性质的方法是增大硫鎓盐分子的共轭结构，延长其主要吸收波长范围。其中，二苯乙烯基团是比较有效的可以增大硫鎓盐共轭结构的基团(V De Waele,et al.Chem.Mater.,2015,27:1684)。Perry等人合成出具有D-π-A(D为电子给体，A为电子受体)结构的含二苯乙烯基团的硫鎓盐，发现这种分子具有良好的分子内电荷转移能力，具有更好的光吸收性质。因此在硫鎓盐中引入二苯乙烯基团和含有推拉电子的结构可以有效提升其光吸收和光生酸的性质。

另外，目前光固化领域以汞灯为固化光源，这种光源能耗高，且含有对人体有毒的汞，不符合节能环保的趋势。因此，节能环保，且使用寿命长的发光二极管(LED)逐渐成为光固化领域的光源新选择。但是LED光源的发射波长处于近紫外和可见光区(365nm及以上)，在紫外和远紫外光区的强度很低，与目前广泛使用的硫鎓盐类光引发剂不匹配。因此，研究并开发可与LED光源相匹配的新型硫鎓盐类分子至关重要。

目前已经被报道的含二苯乙烯基团的硫鎓盐以单芳基硫鎓盐为主(CN107120451A,Jin M,et al.J.Poly.Chem.,2016,54:2722)。这些硫鎓盐在制备出含二苯乙烯结构的硫醚后，利用银盐得到最后的硫鎓盐，其中用到的银盐价格昂贵，合成的成本高。而多芳基硫鎓盐可以通过五氧化二磷(P₂O₅)的甲基磺酸(MSA) 溶液于室温下制备(Akhtar S.R.,J.Org.Chem.,1990,55:4222)，反应产率高。因此含有二苯乙烯基团的多芳基硫鎓盐是具有良好应用前景的硫鎓盐类光生酸剂。

【发明内容】

本发明的目的在于制备出一类含有二苯乙烯基团的双芳基类硫鎓盐，这类硫鎓盐可以利用LED为激发光源，且具有良好的光吸收和光生酸性质，其制备工艺简单，成本低，污染少，产率高，可工业化生产。

本发明技术方案如下：

一、本发明提出如下通式(I)所示的新型含二苯乙烯基类双芳基硫鎓盐类化合物：

在上述通式(I)化合物结构中：