[发明专利]一种复合催化剂、其制备方法和乙烯的制备方法

权利要求书

1.一种复合催化剂，其特征在于，含有锆基氧化物和改性酸性分子筛；

所述锆基氧化物的质量含量为10wt.%~90wt.%，所述改性酸性分子筛的质量含量为10wt.%~90wt.%；

其中，所述改性酸性分子筛为经过预吸附碱处理的酸性分子筛；

所述锆基氧化物选自具有式（I）所述化学式的化合物中的至少一种：

X_aM_b（ZrO₂）_1-a-b 式（I）

其中，式（I）中X为Si、Al、Ti、Ce、La中至少一种元素的氧化物；M为Cu、Ag、Zn、Mn、Y、Nb、Ga、In、Cr中至少一种元素的氧化物；

其中，a为0.02~0.9，b为0.0~0.8；

所述预吸附碱处理的步骤至少包括：将所述酸性分子筛与含有有机碱的气体接触进行预吸附碱处理；

所述预吸附碱处理的温度为150~350℃，预吸附碱处理的时间为 0.5~4h，所述含有有机碱的气体的质量空速为300 ~6000 mL•g^-1•h^-1；

所述含有有机碱的气体包括载气和有机碱；

所述载气选自氮气、氦气、CO₂、氩气、氢气中的至少一种；

所述有机碱选自三甲胺、二乙胺、三乙胺、哒嗪、嘧啶、吡嗪、吡啶、咪唑、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑、N--丙基咪唑、N-异丙基咪唑中的至少一种；

所述含有有机碱的气体中有机碱的体积分数为0.1%~10%。

2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述预吸附碱处理的步骤至少包括：将所述酸性分子筛在非活性气体氛中进行活化；然后将温度调至预吸附碱处理温度，与含有有机碱的气体接触进行预吸附碱处理；吸附饱和后，吹扫，降至室温，得到改性酸性分子筛。

3.根据权利要求2所述的复合催化剂，其特征在于，所述活化的温度为300~500℃，活化的时间为3~5h。

4.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述酸性分子筛选自具有MOR拓扑结构的分子筛、具有FER拓扑结构的分子筛、含有MOR拓扑结构和FER拓扑结构的共晶分子筛、含有MOR拓扑结构和FER拓扑结构的混晶分子筛中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的复合催化剂，其特征在于，所述具有MOR拓扑结构的分子筛为骨架原子Si/Al比为4~60的H-MOR分子筛；

所述具有FER拓扑结构的分子筛为骨架原子Si/Al比为5~50的H-ZSM-35分子筛。

6.权利要求1至5任一项所述的复合催化剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

（1）获得锆基氧化物；

（2）获得改性酸性分子筛；

（3）将含有步骤（1）中的锆基氧化物和步骤（2）中改性酸性分子筛的各组分采用超声辅助化学复合法和/或物理复合法进行复合，得到所述复合催化剂。

7.根据权利要求6所述的复合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述锆基氧化物的获得方法包括：通过共沉淀法、浸渍法、机械混合法中的至少一种进行制备。

8.根据权利要求7所述的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述共沉淀法至少包括以下步骤：将含有X元素、M元素和Zr元素的溶液与含有沉淀剂的溶液在搅拌的条件下以并流的方式混合，控制体系pH值为7~9，沉淀结束后经老化，固液分离，洗涤、干燥和焙烧固相，得到所述锆基氧化物；

所述浸渍法至少包括以下步骤：将氧化锆粉末浸渍于含有X元素和M元素的盐溶液中或者将氧化锆粉末和X的氧化物浸渍于含有M元素的盐溶液中或者将氧化锆粉末和M的氧化物浸渍于含有X元素的盐溶液中；浸渍后经去除溶剂、干燥、焙烧，得到所述锆基氧化物;

其中，M选自Cu、Ag、Zn、Mn、Y、Nb、Ga、In、Cr中至少一种。