[发明专利]多壁碳纳米管/L-甲硫氨酸修饰电极的制备方法、产品及检测叔丁基对苯二酚的方法

说明书

一种多壁碳纳米管/L‑甲硫氨酸修饰电极的制备方法，采用以下步骤制得：1）把玻碳电极置于含有L‑甲硫氨酸的PBS缓冲溶液中，CV扫描后得L‑Met/GCE修饰电极；2）将多壁碳纳米管加入到N‑N二甲基甲酰胺中超声分散得悬浮液，将所得悬浮液滴涂在步骤1）的L‑Met/GCE修饰电极上干燥即得MWCNTs /L‑Met/GCE电极。本发明得到的修饰电极不仅大大增强了叔丁基对苯二酚（TBHQ）的电流响应，而且增强了催化作用。利用其检测目标物时，具有成本低，灵敏度高，操作简单等优点。

技术领域

本发明属于化学修饰电极技术领域，具体涉及一种多壁碳纳米管/L-甲硫氨酸修饰电极的制备方法、产品及检测叔丁基对苯二酚的方法。

背景技术

由于具有优异的物理和化学性能，玻碳电极已广泛应用于电分析化学。众所周知，电极的电化学行为与表面的组成和结构有关，然而，裸玻碳电极显示了一些反应活性低，电极表面状态不佳等特点，为了提高电极的性能，对各种电极表面的处理进行了研究，到目前为止，已有如机械抛光，加热，电化学氧化，紫外线照射和光催化预处理等方法。在这些方法中，电化学氧化法是目前研究最广泛的一种，是因为其良好的可重复性和易操作性^[1]。

食品保鲜在日常生活中是非常重要的。食品添加剂不仅能防止食品变质，还能改善食品的感官性状，提高食品的营养价值等。TBHQ（叔丁基对苯二酚）是一种最常见的合成酚类抗氧化剂，由于其化学的稳定性、低成本等优点而作为油中的抗氧化剂。抗氧化剂的使用受法律当局食品项目的监管。因此，研究测定油脂及含油食品中抗氧化剂TBHQ含量的分析方法是有实际意义的。目前，用于检测TBHQ的方法有液相色谱法，气相色谱法和比色法等。与传统方法相比，采用电化学方法进行检测TBHQ，具有快速，成本低，操作简单等优点，目前，电化学技术已被用于检测不同的样本。

由于纳米材料能够加快电子转移速率，提高电极的导电性、增强灵敏度和选择性等优点，所以能够成为近年来的研究热点。因为纳米材料的修饰能改善电极的性能，已被广泛应用于制备化学或生物传感器。利用氨基酸聚合法修饰电极具有好的导电性，稳定性和重现性而被广泛应用于传感器的研究。本文结合L-甲硫氨酸和多壁碳纳米管两种材料修饰电极，制备了灵敏检测TBHQ的传感器，采用了一种对TBHQ快速、准确测定的新方法。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种多壁碳纳米管/L-甲硫氨酸修饰电极的制备方法及由该方法获得的多壁碳纳米管/L-甲硫氨酸修饰电极产品，同时提供利用该产品检测叔丁基对苯二酚的方法是本发明的又一发明目的。

为实现上述发明目的，本发明采取的技术方案为：

一种多壁碳纳米管/L-甲硫氨酸修饰电极的制备方法，采用以下步骤制得：

1）把玻碳电极置于含有L-甲硫氨酸的PBS缓冲溶液中，CV扫描后得L-Met/GCE修饰电极；

2）将多壁碳纳米管加入到N-N二甲基甲酰胺中超声分散得悬浮液，将所得悬浮液滴涂在步骤1）的L-Met/GCE修饰电极上即得MWCNTs /L-Met/GCE电极。

步骤1）中，所述玻碳电极使用前须经以下前处理：先将玻碳电极抛光，再依次在硝酸溶液、乙醇和蒸馏水中超声处理，再用蒸馏水冲洗、晾干即可。

步骤1）中，玻碳电极的直径为3 mm。

步骤2）中，多壁碳纳米管与N-N二甲基甲酰胺的用量比为0.6 mg：1ml。

步骤1）中，CV扫描时，以100mV/s的扫描速率进行CV扫描12圈，电位窗口设置为-1.0V～2.7 V；PBS缓冲溶液的pH为7.0。

步骤1）中，PBS缓冲溶液中，L-甲硫氨酸的浓度含量为1×10^-3 mol/L。

由所述的制备方法获得的多壁碳纳米管/L-甲硫氨酸修饰电极。