[发明专利]一种制备超高顺式1;4-键含量的聚丁二烯或异戊二烯的方法

权利要求书

1.一种制备超高顺式1，4-键含量的聚丁二烯或异戊二烯的方法，该方法包括使用如下溶液型有机膦酸稀土催化剂组合物的步骤，所述溶液型有机膦酸稀土催化剂组合物包括以下组分：

1)通式为((R₁O)₂POO)₃Ln或(R₁(R₂O)POO)₃Ln或((R₁)₂POO)₃Ln的饱和烷烃或芳烃溶液中的至少一种，其中R₁和R₂均为碳数为2～13的烷基，Ln为稀土元素溶液型有机膦酸稀土化合物；

2)三乙基铝和氢化二乙基铝；

3)具有通式为AlR₂X的烷基氯化铝、通式为Al₂R₃X₃的倍半烷基卤化铝和具有通式为RX氯代烃中的至少一种，其中R为碳数为1～8的烷基，X为氯、溴或碘；

4)共轭二烯烃单体；

所述组分2)与组分1)的摩尔比为10～20；

组分3)与组分1)的摩尔比为1～4；

组分4)与组分1)的摩尔比为10～30。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶液型有机膦酸稀土化合物为三[二(2-乙基己基)膦酸]钕、三(2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯)钕、三[二(2，4，4-三甲基戊基)膦酸]钕中的一种。

3.如权利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于：所述共轭二烯烃单体为C4～C6的共轭二烯烃单体的至少一种，如丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯的至少一种，优选为丁二烯。

4.一种超高顺式-1，4-聚丁二烯的制备方法，包括如下步骤：将权利要求1-3中任一所述的溶液型有机膦酸稀土催化剂组合物，置于丁二烯的饱和烷烃或芳烃溶液中，在25～30℃温度下进行8-12h的聚合反应；反应完毕后采用乙醇溶液终止反应，乙醇凝聚得到超高顺式-1，4-聚丁二烯。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：组分2)与组分1)、组分4)的混合液在0～50℃下陈化1～50min；再加入组分3)，接着在0～70℃下陈化5～240min。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：组分2)与组分1)、组分4)的混合液在15～30℃下陈化5～30min；再加入组分3)，接着在30～60℃下陈化30～60min。

7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：丁二烯单体与组分1)的摩尔比为3×10³～1×10⁵。