[发明专利]一种硝磺草酮的制备方法

权利要求书

1.一种硝磺草酮的制备方法，包括以下步骤：

1)酰氯化反应

将对甲砜基邻硝基苯甲酸溶于非质子溶剂中，升温至60-85℃，滴加酰氯化试剂，滴加完后回流反应0.5～2小时，减压蒸出溶剂，得到对甲砜基邻硝基苯甲酰氯；

2)缩合反应

向步骤1)的产物中加入非质子溶剂，在0～30℃加入1,3-环己二酮，滴加缚酸剂，滴加完毕保温反应1～2小时，得到中间体2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸-[3’-羰基-1’-环己烯醇]-酯；

3)重排反应

向缩合反应结束后的反应液中加入重排催化剂，反应温度为20-30℃，保温反应2-6小时，得到硝磺草酮；

其中，所述的重排催化剂是由无机碱与叔胺类有机碱组成的，两者的摩尔比为无机碱：叔胺类有机碱＝3～100：1，对甲砜基邻硝基苯甲酸和重排催化剂中的叔胺类有机碱的摩尔比为1：0.01～0.15；所述叔胺类有机碱选自4-N,N’-二甲氨基吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯或六亚甲基四胺；所述无机碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸三钠中的至少一种。

2.根据权利要求1所述硝磺草酮的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的非质子溶剂是苯、甲苯、环己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿中的至少一种；步骤2)中，所述的非质子溶剂是苯、甲苯、环己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈中的至少一种。

3.根据权利要求1所述硝磺草酮的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的酰氯化试剂选自二氯亚砜、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、光气、双光气、三光气中的至少一种；步骤2)中，缚酸剂选自吡啶、三烷基胺中的至少一种。

4.根据权利要求1所述硝磺草酮的制备方法，其特征在于，步骤1)和步骤2)中的非质子溶剂的用量分别为对应起始反应底物重量的3～5倍。

5.根据权利要求1-4任一项所述硝磺草酮的制备方法，其特征在于，步骤1)中，反应底物对甲砜基邻硝基苯甲酸、酰氯化试剂和缚酸剂的摩尔比为1：1～1.5：1～2。

6.根据权利要求1所述硝磺草酮的制备方法，其特征在于，对甲砜基邻硝基苯甲酸和重排催化剂中的无机碱的摩尔比为1：0.3～1。