[发明专利]一种含5-硅基的1;2;3;5-四取代苯及其合成方法

说明书

本发明公开了一种含5‑硅基的1,2,3,5‑四取代苯及其合成方法。所述四取代苯有如图A所示的结构。该四取代苯的合成方法包括烯丙基对甲苯基亚砜的合成、3‑三甲基叔丁基取代的苯炔前体的合成和含5‑硅基的1,2,3,5‑四取代苯的合成三个步骤。本发明的技术效果是：首先，通过芳炔插入S＝O键，再通过Claisen重排及硅迁移，合成目标产物含5‑硅基的1,2,3,5‑四取代苯。其次，此合成方法简单，能大量制备。

技术领域

本发明属于有机化学的技术领域，具体涉及一种含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯以及其合成方法。

背景技术

芳炔是一种应用广泛的有机合成中间体，用于取代芳香化合物的高效制备，在天然产物以及药物分子中间体的合成中占据重要地位。芳炔的应用十分广泛，其常见的化学反应可以分为三大类：周环反应、亲核反应和金属催化反应，如下图所示：

由于芳炔形式上三键的特点，在发生亲核反应的时候，只能在芳环的1,2－位分别引入一个亲核官能团和一个亲电官能团。正是现有芳炔的这种三键特性，使芳炔在参与化学反应时，只能在芳环邻位发生双官能化反应，而很难同时实现芳环其它位置上的官能化。为了解决上述限制，Li于2016年报道了将简单芳炔反应与Claisen重排相串联的化学转化过程，成功合成了芳环邻位三官能化产物，具体参见“Aryne 1,2,3-TrifunctionalizationwithArylAllyl Sulfoxides”(苯基烯丙基亚砜参与的芳环1,2,3-三官能化),YuanyuanLi；Dachuan Qiu；Rongrong Gu；Junli Wang；Jiarong Shi；Yang Li^*.J.Am.Chem.Soc.,2016,138,10814-10817。但是，在合成含有三个以上取代基苯时，该方法也无能为力。这也是该领域技术人员一直渴望而无法解决的技术难题。

发明内容

针对上述技术难题，本发明提出了一种5-硅基的1,2,3,5-四取代苯及其合成方法，该方法具有一步合成含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的特性。

为了解决上述技术难题，本发明提供地一种含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的结构式A如下：

本发明的含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的合成方法包括以下步骤：

步骤一，烯丙基对甲苯基亚砜的制备

烯丙基对甲苯基亚砜为已知化合物，其具体合成步骤参见文献“Aryne1,2,3-Trifunctionalization with Aryl Allyl Sulfoxides”(苯基烯丙基亚砜参与的芳环1,2,3-三官能化),Yuanyuan Li；Dachuan Qiu；Rongrong Gu；Junli Wang；Jiarong Shi；YangLi^*.J.Am.Chem.Soc.,2016,138,10814-10817；

步骤二，3-三甲基叔丁基取代的苯炔前体的制备

3-三甲基叔丁基取代的苯炔前体为已知化合物，其具体合成步骤参见文献“AryneTrifunctionalization Enabled by 3-Silylaryne as a 1,2-Benzdiyne Equivalent”(用3-硅基芳炔作为1,2-苯二炔前体实现的芳环三官能化)，Chunjie Lv；Caiwen Wan；SongLiu；Yu Lan^* and Yang Li^*.Org.Lett.,2018，DOI:10.1021/acs.orglett.8b00469；

步骤三，含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的制备