[发明专利]一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂及制备方法

权利要求书

1.一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂，其特征在于：抑菌剂通式为：

RE_X-(CA)_Y-(IM)_Z

其中，X＝1～2；Y＝0～2；Z＝0～5；Y、Z不同时等于0；

式中的稀土RE选取三价离子的盐酸盐或硝酸盐；

式中的第一配体CA为绿原酸；

式中的第二配体IM为咪唑；

原料组份的摩尔比为稀土：绿原酸：咪唑：酸性溶剂的摩尔比为1～2：0～2：0～5：5～20；其中绿原酸和咪唑含量不同时为0。

2.按照权利要求1所述一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂，其特征在于：所述稀土RE选取La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb、Y中的任意一种三价离子。

3.按照权利要求1所述一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂，其特征在于：所述第一配体绿原酸从含有绿原酸的中草药中提取。

4.按照权利要求1所述一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂，其特征在于：所述第二配体咪唑由金银花、金银花叶、紫锥菊全草，蒲公英中提取获得。

5.按照权利要求1所述一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂，其特征在于：所述酸性溶剂为四氢呋喃、甲醇、乙醇和/或二甲亚砜等中的一种或多种。

6.一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂的制备方法，其特征在于按照以下步骤进行：

步骤一，绿原酸的提取；

将金银花干燥花蕾、干燥叶、紫锥菊全草等中药材原料打磨成粉，用85％乙醇在60℃条件下回流提取三次，每次提取3h，提取液经冷冻分离出沉淀物，然后减压蒸馏回收乙醇，水浴上蒸发至干得到膏状物，用蒸馏水溶解过滤，滤液用稀H₂SO₄调节pH＝2-3用乙酸乙酯进行萃取，合并萃取液回收溶剂，将所得产品溶于水，用醋酸铅溶液沉淀，沉淀水洗至滤液用稀H₂SO₄检不出Pb²⁺为止；再用pH＝3的稀H₂SO₄酸化得到绿原酸水溶液，减压蒸发至干，置于硅胶干燥器中真空干燥至恒重；得到淡黄色绿原酸粉末；

步骤二，稀土硝酸盐或盐酸盐的制备；

称取一定量的稀土氧化物固体，溶于盐酸或硝酸中，让其充分反应并在水浴上缓慢蒸发至干；用丙酮洗涤，放在NaOH干燥器中干燥至恒重制得稀土三价离子的硝酸盐或盐酸盐；

步骤三，称取一定量的稀土三价离子的硝酸盐或盐酸盐水合物、绿原酸和咪唑，分别溶于乙醇溶液中，得到硝酸盐或盐酸盐水合物乙醇溶液、绿原酸乙醇溶液和咪唑乙醇溶液；先在硝酸盐或盐酸盐水合物乙醇溶液中加入绿原酸乙醇溶液，加热搅拌，60℃时加入含有咪唑的乙醇溶液，继续搅拌回流，用稀HCl溶液或者稀NaOH溶液缓慢调节酸度为pH值5，反应约5.0～10h，再将所得反应液旋转蒸发浓缩得到晶体，抽滤，用丙酮洗去过量的稀土盐，用乙醚洗去过量的咪唑，再用蒸馏水重结晶，放入P₂O₅真空干燥器中干燥至恒重，得稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂。

7.按照权利要求6所述一种稀土绿原酸咪唑三元抑菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二中稀土三价离子的盐酸盐为氯化铈和氯化镨，对氯化铈和氯化镨的制备分别用以下方法：将350g二氧化铈加入100mL水及680mL36％盐酸，加热溶解，有氯气逸出；反应式2CeO₂+8HCl＝2CeCl₃+4H₂O+Cl₂↑，反应完毕，溶液应呈中性或弱酸性；经过滤，蒸发滤液至浓稠状并有发泡现象为止；再冷却至室温，吸滤结晶、干燥，即得氯化铈；用一个150mL烧杯称取Pr₆O₁₁稀土氧化物2g,加入5mL双氧水,再逐滴滴加6mol·L^-1的HCl直至溶解,80℃℃水浴加热，蒸去过量的双氧水、盐酸及多余的水分，将溶液蒸干，得到氯化镨固体。