[发明专利]一种由芳基肼和溴代芳烃制备联芳烃的方法

说明书

本发明公开了一种由芳基肼和溴代芳烃制备联芳烃的方法，包括：在二价钯催化剂和配体的作用下，芳基肼和溴代芳烃在有机溶剂中发生脱氮偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的联芳烃。该制备方法使用廉价易得的溴代芳烃作为芳基来源，无论对芳基肼还是溴代芳烃，该反应均显示出良好的官能团耐受性，反应通过碱促进钯催化过程进行。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种由芳基肼和溴代芳烃制备联芳烃的方法。

背景技术

联芳烃化合物是很多天然产物和药物的主要构架，同时其衍生物在化工领域中占有重要地位，是一类关键中间体，并且广泛地应用于有机导体、染料、半导体、药物和液晶材料领域。联芳烃衍生物也可以用作不对称合成的配体和助剂。((a)F.Bellina,A.Carpitaand R.Rossi,Synthesis,2004, 2419；(b)S.Lightowler and M.Hird,Chem.,Mater.,2005,17,5538.)而在多种多样的联芳烃合成方法中，使用钯催化的交叉偶联的反应策略来构筑联芳烃结构在有机合成领域有举足轻重的作用。((a)Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions,ed.F.Diederich and A.Meijere,Wiley-VCH, Weinheim,Germany,2004；(b)J.Corbet and G.Mignani,Chem.Rev.,2006, 106,2651；(c)E.Negishi,Bull.Chem.Soc.Jpn.,2007,80,233.)

由于碳-氮键的解离能很高，碳-氮键很稳定，所以碳-氮键的断裂在有机化学中吸引了很多关注。在过去的几十年中，C(sp²)-N键的活化用来为药物、天然产物和农药的基本结构提高联芳衍生物的反应得到快速发展。 (Transition-metal catalysed C–N bondactivation Quanjun Wang,Yijin Su, Lixin Li and Hanmin Huang，Chem.Soc.Rev.2016,45,1257.)

最近，过渡金属催化的通过C-N键的断裂实现的偶联反应引起了有机化学家的广泛关注，报道了芳基重氮盐、三唑和氮杂环参与的偶联反应。然而这些方法普遍存在着反应条件苛刻、底物范围狭窄和底物稳定性差的缺点。可以在温和条件下显示良好的化学选择性和区域选择性的环境友好的卤代芳烃替代物的发展就显得尤为重要。

芳基肼是一类重要的有机化合物，可以用来合成有机磷农药三唑磷的中间体1-苯基氨基脲和哒嗪硫磷的中间体3,6-二羟基苯基哒嗪，同时也是新型杀菌剂咪唑菌酮(fenamidone)和噁唑菌酮(famoxadone)的中间体。另外，芳基肼化合物作为一种有机合成原料，在医药、染料以及有机导电材料中很广阔的应用，因此收到了有机化学家的广泛关注。芳基肼价廉易得，稳定性好并兼具高反应活性，离去基团以氮气分子形式离去，环境友好无污染，已经应用于各种通过C-N键断裂实现的钯催化偶联反应中。 (Zhu,M.-K.；Zhao,J.-F.；Loh,T.-P.Org.Lett.2011,13,6308.)

发明内容

本发明提供了一种由芳基肼和溴代芳烃制备联芳烃的方法，该方法使用的原料价廉易得，同时，反应条件温和，反应收率高。

一种由芳基肼和溴代芳烃制备联芳烃的方法，包括：在二价钯催化剂和配体的作用下，芳基肼和溴代芳烃在有机溶剂中发生脱氮偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的联芳烃；

所述的芳基肼的结构如式(II)所示：

所述的溴代芳烃的结构如式(III)所示：

所述的联芳烃的结构如式(I)所示：