[发明专利]一种光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯，制备方法及其应用

权利要求书

1.一种丙烯酸环氧树脂中应用的光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯的制备方法，其特征在于，

该制备方法包括以下步骤：

A：在装有搅拌器的反应器中加入有机溶剂、咔唑、氢氧化钾，再向反应器中滴加1-溴辛烷，控制反应液温度150-180℃，反应2.0-5.0h，反应完成后加入乙酸乙酯-水混合溶液，分出水层，减压蒸馏回收有机溶剂乙酸乙酯，得到中间体Ⅰ；

B：在装有搅拌器的反应器中加入有机溶剂、中间体Ⅰ，温度控制在-10-10℃，再向反应器中滴加硝酸，控制反应液温度-10～10℃，反应4.0-8.0h后加入水，分出水层，干燥，得到含有中间体Ⅱ的有机溶剂溶液，直接用于下一步Friedel-Crafts反应中间体Ⅲ的制备；

C：在含有中间体Ⅱ的有机溶液中，加入三氯化铝，控制反应釜内温在0-30℃，搅拌1.0-2.0h，滴加4,4'-氧二苯甲酰氯的二氯乙烷溶液，滴加完后，控制反应釜内温在0-30℃反应8.0-10h，反应完成后，向反应器中加入盐酸溶液，搅拌1.0h，静置，分层，有机相用水、碳酸氢钠洗涤三次，减压蒸出有机溶剂，重结晶得中间体Ⅲ，该步骤中，中间体4,4'-氧二苯甲酰氯、三氯化铝、中间体Ⅱ的物质的量之比为1：2.0-2.2：2.2-3.0；盐酸的质量分数为10-20％；反应方程式如下：

D：在反应器中加入有机溶液、中间体Ⅲ、盐酸羟胺，升温至60-100℃，滴加醋酸钠溶液，滴加完后，控制反应釜内温在60-100℃反应10-12h，反应完成后，向反应器中加入水，搅拌0.5-3h，静置，分层，减压蒸出有机溶剂，重结晶得中间体Ⅳ，反应方程式如下：

E：在反应器中加入二氯乙烷、中间体Ⅳ，温度控制0-20℃，滴加乙酸酐，滴加完后，控制反应釜内温在0-20℃反应6.0-10h，反应完成后，向反应器中加入氢氧化钠水溶液，搅拌2h，静置，分层，减压蒸出有机溶剂，重结晶得目标化合物，反应方程式如下：

2.根据权利要求1所述的丙烯酸环氧树脂中应用的光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯的制备方法，其特征在于，步骤A中，咔唑、1-溴辛烷、氢氧化钾的物质的量之比为1：1-1.5：1.2-2.0，所述的有机溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或丙酮中的任一种，有机溶剂的重量为咔唑重量8-15倍；所述的反应温度为160-170℃。

3.根据权利要求1所述的丙烯酸环氧树脂中应用的光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯的制备方法，其特征在于，步骤B中，中间体Ⅰ、硝酸的物质的量之比为1：1-1.5，所述的有机溶剂为硝基苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的任一种，有机溶剂的重量为中间体Ⅰ重量12-13倍；所述的反应温度为-5-0℃。

4.根据权利要求1所述的丙烯酸环氧树脂中应用的光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯的制备方法，其特征在于，步骤C中，所述的有机溶剂为二氯乙烷；所述的反应温度为10-15℃。

5.根据权利要求1所述的丙烯酸环氧树脂中应用的光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯的制备方法，其特征在于，步骤D中，中间体Ⅲ、盐酸羟胺、醋酸钠的物质的量之比为1：2.0-2.2：2-2.5，所述的有机溶剂为乙醇-水V_乙醇:V_水＝1:1、甲醇-水V_甲醇:V_水＝1:1或DMF-水V_DMF:V_水＝1:1混合溶液中的任一种；有机溶剂的重量为中间体Ⅲ重量10-12倍；所述的反应温度为80-90℃。

6.根据权利要求1所述的丙烯酸环氧树脂中应用的光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯的制备方法，其特征在于，步骤E中，中间体Ⅳ、乙酸酐的物质的量之比为1：2.0-2.5，二氯乙烷的重量为中间体Ⅳ重量的8-10倍；所述的反应温度为5-10℃。