[发明专利]一种中低温NH3 有效
申请号: | 201810305384.6 | 申请日: | 2018-04-08 |
公开(公告)号: | CN108435237B | 公开(公告)日: | 2020-12-18 |
发明(设计)人: | 徐瑞年;周向;张传波;任乐 | 申请(专利权)人: | 中冶京诚工程技术有限公司 |
主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;B01J29/76;B01J29/14;B01J29/85;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 闫加贺;姚亮 |
地址: | 100176 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 低温 nh base sub | ||
本发明提供一种中低温NH3‑SCR催化剂及其制备方法与应用,该制备方法包括将3‑15重量份Cu的盐酸盐和/或Fe的盐酸盐粉末与90‑95重量份的载体粉末均匀混合,得到粉末混合物;将粉末混合物制成紧实的固体片,再将固体片破碎研磨成固体颗粒;将固体颗粒装入密封式管式炉中,通氮气以除去炉中空气;再将炉温升温至120‑160℃并保持10‑30分钟,向氮气气氛中通入NO气体,同时将炉温升温至220‑250℃,并保持4‑6小时;之后断掉NO,同时将炉温升温至500‑600℃,并保持6‑12小时;随后保持N2气氛下降温到室温。所得催化剂具有较好中低温SCR活性,可限制副反应的发生,具有较高N2选择性。
技术领域
本发明涉及一种中低温NH3-SCR催化剂及其制备方法与应用,属于烟气净化技术领域。
背景技术
在冶金行业常常涉及到大量的高温燃烧过程,从而产生了大量的氮氧化物(NOx),在化工生产,油气炼制,燃煤发电等领域,也会产生富含NOx的烟气。脱硝处理是指把已生成的NOx还原为N2,从而脱除烟气中的NOx,世界上比较主流的脱硝处理工艺分为:SCR和SNCR。
SCR(Selective Catalytic Reduction)是指选择性催化还原法脱硝技术,该技术是目前国际上应用最为广泛的烟气脱硝技术,在日本、欧洲、美国等国家及地区的大多数电厂中基本都应用此技术,它没有副产物,不形成二次污染,装置结构简单,并且具有脱除效率高(可达90%以上),运行可靠,便于维护等优点。
SCR技术原理为:在催化剂作用下,向一定温度的烟气中喷入氨,将NOX还原成N2和H2O。但是,目前的SCR催化剂主要针对的脱硝工况是中高温条件下 (220-420℃)的NOx脱出,而实际生产过程中产生的需要脱硝的烟气温度都相对较低,以冶金生产为例,比如烧结烟气一般在120℃左右,焦化烟气在200℃左右,而以柴油发动机为代表的移动源排放则面对着更大的挑战,内燃机工况复杂,环境影响因素也更为显著,对于脱硝温度范围更是覆盖了低温到高温的整个温度段,对于催化剂的要求更高,特别是低温脱硝性能;
综上所述,开发低温脱硝催化剂是一件十分有意义的工作,能够有效地控制固定源净化脱出的成本,同时提高移动源脱硝效率,目前广泛使用的低温SCR催化剂都是采用V-Mn系催化剂或者类似配方的催化剂,Mn基氧化物的引入能够有效的提高低温SCR活性,但是实验室研究发现Mn基氧化物的加入会带来N2选择性下降的问题,另外对于移动源脱硝而言,V基催化剂容易形成二次污染,日美等发达国家已经立法要求在移动源不能使用含V的催化剂,虽然电动机目前发展迅猛,但是由于柴油机目前还具有不可替代的作用,因此可以预见中长远时间内柴油机还会大量使用,因此开发具有优越的低温脱硝催化剂是很有经济价值和社会价值的。
中国专利CN107649175A公开了一种Ga-Ge掺杂MnOx-SAPO分子筛催化剂的制备方法,所述方法包括MnOx-SAPO-11分子筛的制备和Ga-Ge掺杂MnOx-SAPO-11 分子筛的制备两个步骤,其中,Mn元素与所述SAPO-11分子筛的质量比为16-20%; Ga、Ge、Mn元素的摩尔比为:0.02-0.05:0.1-0.2:1。本发明方法制备所得的催化剂可以应用在汽车尾气低温NH3-SCR脱硝系统中,在保持较好的温度操作窗口的前提下,有较好的抗SO2、CO2及H2O中毒能力,从而保证较好的催化活性。
此专利通过增加Ga和Ge等元素掺杂提高催化剂的抗中毒能力,虽然在低温段具有较高的转化率,但是对于催化剂的选择性却并没有给出,从专利中无法获知该催化剂的选择性。
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