[发明专利]一种由酯交换路径合成乙酸正丁酯的方法在审

专利信息
申请号: 201810310930.5 申请日: 2018-04-09
公开(公告)号: CN108503547A 公开(公告)日: 2018-09-07
发明(设计)人: 石磊;邓文杰;许光文;卢艳修 申请(专利权)人: 沈阳化工大学
主分类号: C07C69/14 分类号: C07C69/14;C07C67/03;B01J29/04
代理公司: 沈阳技联专利代理有限公司 21205 代理人: 张志刚
地址: 110142 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 乙酸正丁酯 催化乙酸甲酯 正丁醇 催化剂 酯交换合成 路径合成 固体碱 酯交换 碱金属催化剂 负载型金属 介孔分子筛 催化效率 反应活性 反应原料 复合结构 合成路线 合成乙酸 活性中心 无副产物 粗产品 负载型 高纯度 高分散 正丁酯 专一性 传质 甲醇 合成 扩散 清洁 应用
【权利要求书】:

1.一种由酯交换路径合成乙酸正丁酯的方法,其特征在于,该方法酯交换反应路线方程式如下所示:

CH3COOCH3+CH3CH2CH2CHOH→ CH3OOCH2CH2CH2CH3+ CH3OH……(1)

原料分别为乙酸甲酯和正丁醇,产物乙酸正丁酯与甲醇摩尔比1:1生成;

反应得到的粗产品中仅含有乙酸正丁酯和甲醇,其中,乙酸正丁酯选择性可达99%以上。

2.根据权利要求1所述一种由酯交换路径合成乙酸正丁酯的方法,其特征在于,催化本发明一步反应的催化剂为具有介孔结构载体的负载型碱金属催化剂。

3.根据权利要求2所述一种由酯交换路径合成乙酸正丁酯的方法,其特征在于,具有介孔结构载体的负载型碱金属催化剂,催化剂通式为XaOb/Y-S,其中X和Y为Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Fe、La、Ce、Cr、Zr、Mn、Cu、Zn、Ag、Al、Ni、Co、Pt、Pd、Rh中一种或者多种元素;S为不同拓扑结构的载体,包括拓扑结构为EMT、MOR、MWW、FAU、MFI、FER、BEA分子筛中的一种或多种(硅铝比为1-300)。

4.根据权利要求3所述一种由酯交换路径合成乙酸正丁酯的方法,其特征在于,S分子筛载体,H型分子筛首先经过离子交换,把Bronsted酸由金属离子毒化,使其不具有Bronsted酸性;方法如下:将H型分子筛加入1mol/L的NaNO3溶液中,固液比为1g : 10 mL;80℃交换2h,过滤洗涤;连续交换3次后,120℃干燥过夜,500℃焙烧4h得到Na型分子筛;对得到Na型分子筛进行造孔处理:取20 g上述交换得到的Na型分子筛置于氢氧化钠浓度为2mol/L的碱液中,80 ℃回流处理6 h,过滤后用去离子水将催化剂洗至中性,120℃干燥过夜,600℃焙烧6 h得到介孔的Na型分子筛。

5.根据权利要求4所述一种由酯交换路径合成乙酸正丁酯的方法,其特征在于,具有介孔结构的Na型分子筛,以离子交换法制备碱金属离子催化剂Y-EMT(Y可为Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Fe、Cr、Zr、Mn、Cu),以Li-EMT为例的制备方法如下:

1)将20g造孔后的Na-EMT分子筛,置于90 mL 90 ℃的去离子水中,向其中加入2 M的Li(或Rb、Na、K、Cs、Mg、Ca、Fe、Cr、Zr、Mn、Cu)的盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐,在90℃对Na-EMT分子筛进行2小时的离子交换;

2)离子交换完毕后,得到的Li-EMT分子筛前驱体用去离子水进行水洗,直至洗出液中不再含有离子;将水洗完抽滤得到的滤饼置于120 ℃烘箱进行干燥,干燥后的前驱体放入马弗炉进行600 ℃焙烧6 h,焙烧后即可得到Li-EMT(或Rb-EMT、Na-EMT、K-EMT、Ca-EMT、Fe-EMT、Mg-EMT、Cu-EMT和Cs-EMT、Mn-EMT、Zr-EMT)。

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