[发明专利]一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法

说明书

本发明公开了一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法，采用氧化铝和硅藻土对河口沉积物样品进行预处理，联用索氏提取和固相萃取法提纯得到富集样品，最后采用LC‑MS/MS检测水样中内分泌干扰物的类别与含量。本发明能够检测的内分泌干扰物多达十种，本发明的检测方法提取效率高，测定速度快，分析数据可靠，适用于河口沉积物中多种内分泌干扰物的环境检测与评估。

技术领域

本发明涉及痕量有机物检测技术领域，尤其是涉及一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法。

背景技术

内分泌干扰物是环境中能干扰生物体正常内分泌系统并导致异常效应的外源性化学物质。研究表明，内分泌干扰物能够在沉积物、水体、土壤和生物体内检出，并在环境中呈现出持久性，毒性，累积性和远距离传输等特征。目前已有数百种化学物质被认定为内分泌干扰物。

河口沉积物是水环境生态系统的重要组成部分之一，被认为是各类有机污染物的汇聚体。作为地表迁移物质和大气散落物质的重要宿体，河口沉积物是研究过去环境变化的良好载体。进入水体的内分泌干扰物将通过沉降作用汇集于底部沉积物，其检测可能存在各种干扰。

目前，国内外已公开了多种内分泌干扰物的检测方法，但现有检测方法仅适用于水相，难以做到在复杂河口沉积物中多类内分泌干扰物的同时测定。如申请日为2017.06.30的中国专利CN107121518A中公开了一种同时富集检测饮用水中酚类、雌激素类和雄激素类内分泌干扰物的方法，所述方法涉及一种水环境内分泌干扰物检测技术，可同时检测三大类11种内分泌干扰物，但抗干扰能力较差，仅适用于饮用水环境中的内分泌干扰物检测。

沉积物中内分泌干扰物的检测需要从基质中提取水样，提取方法既影响待测物的提取效率，也影响待测物净化和检测技术的选择。因此，建立适用于不同基质中内分泌干扰物提取测定技术非常关键。同时考虑到河口沉积物检测的复杂性，单一的提取法尚不足以应对沉积物中由类固醇激素、酚类化合物和药物化合物组成的多种内分泌干扰物。因此，亟需提出一种能够有效提取测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法。

本发明所采取的技术方案是：

本发明提供一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法，包括以下步骤：

(1)取冻干的河口沉积物样品，加入氧化铝和硅藻土进行研磨、过筛，加入内标物，得到预处理样品；

(2)取所述预处理样品加入溶剂进行索氏提取，浓缩索氏提取得到的提取液，得到浓缩液；

(3)在所述浓缩液中加入稀释剂，后加入到活化后的固相小柱进行萃取，再用淋洗液淋洗固相小柱并真空干燥，接着用洗脱剂洗脱，收集洗脱液，通氮气吹干，加入有机溶液定容，混匀过滤得到待测样品液；

(4)采用LC-MS/MS绘制待测内分泌干扰物的标准曲线，从而测定水样中河口沉积物中内分泌干扰物的类别与含量。

优选地，步骤(1)中氧化铝：硅藻土：冻干的河口沉积物的质量比为1：(1～1.5)：(9～11)。

优选地，步骤(1)中内标物为雌二醇-D2、乙炔雌二醇-D4和黄体酮-D9。

优选地，步骤(2)中所述溶剂为甲醇/丙酮溶液。本发明中使用的甲醇/丙酮溶液指的是甲醇与丙酮的混合溶液，优选步骤(2)中溶剂为甲醇与丙酮按体积比1:1混合形成的溶液，即甲醇/丙酮(1:1，v/v)。

进一步地，步骤(2)中待测样品：溶剂的质量比为1：(40～50)。