[发明专利]具有RHO骨架结构磷酸硅铝分子筛及其制备方法在审
申请号: | 201810316055.1 | 申请日: | 2018-04-10 |
公开(公告)号: | CN110357125A | 公开(公告)日: | 2019-10-22 |
发明(设计)人: | 郭鹏;闫娜娜;田鹏;刘中民 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01B37/08;B01J29/85;C07C1/20;C07C11/02;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 王惠 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 磷酸硅铝分子筛 分子筛 烷基 无水化学组成 酸催化反应 烯烃选择性 模板剂 式III 式II 烃基 制备 申请 | ||
1.一种具有RHO骨架结构的磷酸硅铝分子筛,其特征在于,所述分子筛的无水化学组成如式I所示:
mR·(SixAlyPz)O2 式I
其中,R代表模板剂,R具有式II所示结构式和/或式III所示结构式;
R3-NH2 式III;
R1,R2,R3独立地选自C1~C6的烃基;且R1,R2中至少一个为C1~C6的烷基;
m代表每摩尔(SixAlyPz)O2对应模板剂R的摩尔数,m=0.01~0.2;
x、y、z分别表示Si、Al、P的摩尔分数,其范围分别是x=0.01~0.40,y=0.2~0.60,z=0.2~0.60,且x+y+z=1。
2.根据权利要求1所述的磷酸硅铝分子筛,其特征在于,所述模板剂R选自N-甲基乙胺、N-甲基正丁胺、N-甲基丙胺、N-甲基戊胺、N-甲基异丙胺、N-甲基异丁胺、N-甲基异戊胺、N-乙基丁胺、N-乙基丙胺、N-乙基戊胺、N-乙基异丁胺、N-乙基异丙胺、N-乙基异戊胺、N-乙基环己胺、N-甲基环己胺、N-乙基苯胺、N-甲基苯胺、N-苄基甲胺、N-苄基乙胺、N-叔丁基甲胺、N-叔丁基乙胺、正丁胺、正丙胺、正戊胺中的至少一种。
3.一种制备权利要求1或2所述的具有RHO骨架结构的磷酸硅铝分子筛的方法,包括以下步骤:
a)将水、硅源、铝源、磷源、表面活性剂S和模板剂R混合均匀,得到初始凝胶混合物I:
所述水、硅源、铝源、磷源、表面活性剂S和模板剂R的摩尔比为:
SiO2/Al2O3=0.01~2.0;
P2O5/Al2O3=0.2~3.0;
H2O/Al2O3=10~100;
S/Al2O3=0~1.0;S代表表面活性剂;
R/H2O=0.3~10;R代表模板剂;
其中,水以H2O自身的摩尔数计,硅源以SiO2的摩尔数计,铝源以Al2O3的摩尔数计,表面活性剂S以S自身的摩尔数计,模板剂R以R自身的摩尔数计;
b)向上述初始凝胶混合物I中加入晶种M,混合均匀,得到混合物II;混合物II中,晶种M与铝源的质量比为M:Al2O3=0~200:100;
其中,铝源以Al2O3的质量计;
c)将混合物II装入高压合成釜中密封,在转动或者静态条件下晶化;晶化温度为150~250℃,晶化压力为自生压力或充入0.01~1Mpa的氮气、空气或惰性气体,晶化时间不少于1小时;
d)晶化结束后,分离固体产物,即得到所述具有RHO结构的磷酸硅铝分子筛。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述硅源选自硅溶胶、硅凝胶、水玻璃、活性二氧化硅、正硅酸酯中的至少一种;
所述铝源选自铝盐、铝酸盐、活性氧化铝、烷氧基铝、假勃母石、拟薄水铝石中的至少一种;
所述磷源选自正磷酸、磷酸盐、有机磷化物、磷氧化物中的至少一种;
所述表面活性剂选自十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二甲基十六烷基[3-三甲基硅丙基]氯化铵、二甲基十八烷基[3-三甲基硅丙基]氯化铵、十六烷基三甲氧基硅烷中的至少一种。
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