[发明专利]一种高间规立构功能化聚苯乙烯聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种高间规立构功能化聚苯乙烯聚合物，其特征在于，具有式(I)所示结构的重复单元：

式(I)中：

R为异丙烯基、烷炔基、芳炔基或硅炔基；

0<x/(x+y)≤1；

所述聚合物的数均分子量为1×10⁴～400×10⁴。

2.根据权利要求1所述的高间规立构功能化聚苯乙烯聚合物，其特征在于，所述R为丙炔基、丁炔基、己炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-十二炔基、环己基乙炔基、苯炔基、4-甲苯基乙炔基、三甲基硅炔基或炔丙基三甲基硅烷。

3.一种权利要求1所述的高间规立构功能化聚苯乙烯聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将功能化苯乙烯在催化剂的作用下进行均聚，或者将苯乙烯和功能化苯乙烯在催化剂的作用下进行共聚，制备得到高间规立构功能化聚苯乙烯聚合物；

所述功能化苯乙烯结构式如下：

式(IV)中：R为异丙烯基、烷炔基、芳炔基或硅炔基；

所述催化剂包括稀土配合物、有机硼化合物和有机铝化合物；

所述稀土配合物具有式(II)或式(III)所示结构：

其中，R¹选自环戊二烯基及其衍生物、茚基及其衍生物、和芴基及其衍生物中的任意一种；

R²选自甲基、氢、三甲基硅亚甲基、二甲基苯基硅亚甲基、2-(N,N-二甲基)苄基、六甲基硅胺基、四甲基硅胺基、烯丙基、2-甲基烯丙基、四氢化硼基、苄基或对甲基苄基；

L¹为配体，选自四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚；

p为L¹的个数，0≤p≤2；

R³选自环戊二烯基及其衍生物、茚基及其衍生物和芴基及其衍生物中的任意一种；

R⁴选自亚甲基、或二甲基硅基；

R⁵、R⁶、R⁷独立的选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基；

R⁸选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、2,6-二甲基苯基、4-甲基苯基、均三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基；

R⁹选自甲基、氢、三甲基硅亚甲基、二甲基苯基硅亚甲基、2-(N,N-二甲基)苄基、六甲基硅胺基、四甲基硅胺基、烯丙基、2-甲基烯丙基、四氢化硼基、苄基或对甲基苄基；

L²为配体，选自四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚；

q为L²的个数，0≤q≤2；

Ln选自Sc、Y、La、Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu；

所述有机硼化合物选自[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]、[PhNMe₂H][B(C₆F₅)₄]、[NEt₃H][B(C₆F₅)₄]或[NBu₃H][B(C₆F₅)₄]；

所述有机铝化物选自烷基铝、氢化烷基铝、卤代烷基铝或铝氧烷；

所述稀土配合物、有机硼化合物和有机铝化合物的摩尔比为1：(0.5～2.0)：(0.5～50)；

所述功能化苯乙烯、苯乙烯和稀土配合物的摩尔比为(25～80000):(0～9000):1；

进行聚合反应的温度为0℃～120℃，时间为0.5小时～24小时。

4.根据权利要求3所述的高间规立构功能化聚苯乙烯聚合物的制备方法，其特征在于，所述稀土配合物、有机硼化合物和有机铝化合物的摩尔比为1：(1～2)：(20～50)。