[发明专利]一种中长链脂肪醇及其酯的制备方法有效
申请号: | 201810324281.4 | 申请日: | 2018-04-11 |
公开(公告)号: | CN110357782B | 公开(公告)日: | 2022-03-01 |
发明(设计)人: | 邓晋;傅尧;刘喣旸 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07C69/14 | 分类号: | C07C69/14;C07C69/24;C07C69/06;C07C69/08;C07C67/00;C07C31/125;C07C31/20;C07C29/09;C07D307/46 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 李新红 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 中长 脂肪 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备中长链脂肪醇及其酯的方法,所述脂肪醇及其酯的主链包含8-20个碳,所述方法包括以下步骤:
提供由式(I)表示第一反应物:
其中R1选自氢,R2处于呋喃环的3位或4位,且R2选自由以下各项组成的组:氢,C1-C10的直链或支链烷基、C1-C10的直链或支链烷氧基;
提供第二反应物,所述第二反应物为含有羰基或醛基并且含有具有氢原子的羰基α碳原子的化合物,并且所述第二反应物能够与所述第一反应物的所述羰基基团参与缩合反应;
在羟醛缩合催化剂的存在下,使所述第一反应物与所述第二反应物参与第一步缩合反应,将所述第一反应物的所述羰基的C=O键的碳连接到第二反应物中的羰基的α碳并转变为C=C键,形成缩合产物;
在加氢脱氧催化剂与三氟甲磺酸金属盐的共催化体系的存在下,将所获得的缩合产物在氢压力下进行第二步反应,在有机酸体系中将所述缩合产物中的呋喃环开环并同时加氢脱氧以饱和碳链,得到中长链脂肪酯;
任选地,将所获得的中长链脂肪酯在碱的存在下水解成相应的醇;
其中所述三氟甲磺酸金属盐选自由以下各项组成的组:Hf(OTf)4、Al(OTf)3、Fe(OTf)3、Sc(OTf)3、Yb(OTf)3、Sm(OTf)3、Ce(OTf)3、La(OTf)3、Zr(OTf)4、Nb(OTf)5、W(OTf)6,并且
所述有机酸选自由以下各项组成的组:甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述第二步反应中,所述氢压力为0.5-6.0MPa,反应温度为100-200℃,反应时间为0.1-20小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述三氟甲磺酸金属盐与所述缩合产物的摩尔比为0.001-1。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一反应物为糠醛。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在第一步缩合反应中,所述第一反应物与所述第二反应物的摩尔比为10∶1至1∶10。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第二步反应在溶剂中进行,所述溶剂为C1-C8直链或支链羧酸,并且所述溶剂与所述缩合产物的摩尔比为100∶1至1∶5。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述加氢脱氧催化剂为金属负载型催化剂,在所述金属负载型催化剂中,所述金属选自由以下各项组成的组:Pt、Pd、Ru、Rh、Ni、Co、或它们的组合,并且负载所述金属的载体选自由以下各项组成的组:活性炭、SiO2、TiO2、MnO2、ZrO2、或它们的组合。
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