[发明专利]一类杂环吗啉类衍生物及其制备方法和用途

说明书

本发明提供了一类杂环吗啉类衍生物及其制备方法和用途，本发明涉及3，4‑二氯异噻唑吗啉类，1，2，3‑噻二唑吗啉类，2‑((1‑Boc)哌啶‑4‑基)噻唑‑4‑基吗啉类，噻唑‑4‑基吗啉类化合物，其化学结构通式见式V：本发明公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂以及与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂、杀螨剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、螨害、病毒病害中的用途和制备方法。

技术领域

本发明的技术方案涉及含N含S的杂环类吗啉化合物，具体涉及3，4-二氯异噻唑、1，2，3-噻二唑、噻唑哌啶、噻唑类吗啉衍生物。

背景技术

杂环化合物具有高效、低毒、广谱的生物活性，在近20年里投入市场的所有的农化品中约有70％都至少含有一个杂环(Lamberth C.，et al.，Pest.Manag.Sci.，2013，69，1106-1114)；文献报道的五元杂环化合物具有植物激活剂、杀菌剂、植物生长调节剂和杀虫剂等活性(陈丹萍.显代农药，2014，14(2)：5-10)，其中，3，4-二氯异噻唑杂环衍生物异噻菌胺是防治水稻稻瘟病的杀菌剂，具有诱导抗病激活和杀菌活性(陈晓燕，等.中国农药，2012，56(1)：31-34)；此外，发明人所在的课题组在筛选体系构建的基础上创制的具有自主知识产权的植物激活剂甲噻诱胺已获我国新农药登记证(Fan Z.J.，et al.J.Agric.FoodChem.，2009，57(10)：4279-4286)。1，2，3-噻二唑衍生物噻酰菌胺能够诱导抗病基因的表达而产生系统的获得抗病性(Yasuda M，et al.，J.Pestic.Sci.2006，31(3)：329-334)；噻唑衍生物噻唑菌胺和噻唑灵具有广谱的抑菌活性(胡德禹，等.合成化学，2006，14(4)：319-328)。

肉桂酸衍生物吗啉类杀菌剂具有广谱高效的活体杀菌活性，主要用于霜霉病和晚疫病的防治，其作用特点是抑制孢子萌发，有内吸性杀菌活性，通过抑制卵菌细胞壁的形成而起作用(黄青春，等.农药科学与管理，2000，21(5)：28-31)，但普遍存在卵菌对现有杀菌剂产生的抗药性问题，目前商品化的肉桂酸衍生物吗啉类杀菌剂有烯酰吗啉、氟吗啉、丁吡吗啉(苗建强，等.农药学学报，2011，13(5)：539-542)，但具有诱导抗病活性的肉桂酸衍生物未见文献报道，研究开发新型的具有诱导植物抗病活性的杀卵菌杀菌剂具有重要的实践价值。

为寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有杀菌剂无交互抗性的兼具诱导抗病活性和杀菌活性的农药先导化合物，本发明将含N含S的3，4-二氯异噻唑、1，2，3-噻二唑、噻唑哌啶和噻唑基团引入肉桂酸吗啉类杀菌剂先导结构中，设计合成了一类杂环吗啉类衍生物，同时进行了系统的生物活性的筛选和评价，以期发现更多高活性、低抗性风险而环境相容性高的绿色农药候选品种。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一类杂环吗啉类衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域中的应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀虫活性、杀螨活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的一类杂环吗啉类衍生物的化学结构通式见式V：

V：