[发明专利]一种铁催化的联芳烃及其衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种铁催化的联芳烃类化合物的合成方法，所述合成方法是在由铁盐及配体与钛酸酯、酚或酚盐组成的催化体系协同催化下，芳族卤代物或类卤物与芳族格氏试剂在溶剂中混合加热偶联而获得联芳烃类化合物；

所述铁盐为溴化铁、氯化铁、氟化铁、溴化亚铁、氯化亚铁、氟化亚铁、醋酸亚铁、乙酰丙酮铁和乙酰丙酮亚铁的任一种或多种；

所述配体为四甲基乙二胺、1,2-四甲基环己二胺、三烃基膦或氮杂卡宾；

所述三烃基膦为三甲膦、三丁基膦、三环己膦、三叔丁基膦、1,3-二(二乙基膦)丙烷、1,3-二(二环己基膦)丙烷、三苯基膦、1,3-二(二苯基膦)丙烷中的任一种或多种；

所述氮杂卡宾为N,N′-二烃基咪唑盐或二氢咪唑盐，其中烃基为异丙基、环己基、叔丁基、2,4,6-三甲苯基、2,6-二异丙基苯基的一种或两种；

所述钛酸酯具有Ti(OR)₄或Ti(OR)₂(OR′)₂的通式，其中RO-为C1至C6的饱和醇基；R′O-为二醇基，二醇基中的二醇为乙二醇、1,3-丙二醇、频哪醇、二缩乙二醇、二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺；

所述酚或酚盐中的酚指的是苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、一取代的苯酚、二取代的苯酚、一取代的邻苯二酚、一取代的间苯二酚、一取代的对苯二酚、二取代的邻苯二酚、二取代的间苯二酚或二取代的对苯二酚；其中，一取代、二取代的取代基为烷基、烷氧基、苯基、酮基、酯基、酰胺基的一种或多种；

酚盐为酚的锂盐、钠盐、镁盐、钾盐、钙盐或铯盐；

所述的类卤物为芳烃酚类化合物的磺酸酯、芳烃酚类化合物的碳酸酯、杂环芳烃酚类化合物的磺酸酯或杂环芳烃酚类化合物的碳酸酯；其中，磺酸酯为三氟甲磺酸酯、苯磺酸酯、对甲苯磺酸酯或N,N-二甲基氨基磺酸酯；碳酸酯为N,N-二甲基氨基碳酸酯。

2.根据权利要求1所述的铁催化的联芳烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述芳族卤代物为芳烃氯代物、芳烃溴代物、芳烃碘代物、一取代的卤代芳烃、二取代的卤代芳烃或多取代的卤代芳烃；

其中，一取代的卤代芳烃、二取代的卤代芳烃或多取代的卤代芳烃的取代基为烷基、烷氧基、烯基、苯基、酮基、酯基、氰基、酰胺基、酚羟基、羧基的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的铁催化的联芳烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述芳族卤代物为杂环芳烃的氯代物、杂环芳烃的溴代物、杂环芳烃的碘代物、一取代的卤代杂环芳烃、二取代的卤代杂环芳烃或多取代的卤代杂环芳烃；

其中，杂环芳烃或卤代杂环芳烃中的杂环为吡啶、喹啉、异喹啉、噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、苯并呋喃、苯并噻吩和吲哚中的一种或多种；

一取代、二取代或多取代的取代基为烷基、烷氧基、烯基、苯基、酮基、酯基、氰基、酰胺基、酚羟基、羧基的一种或多种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的铁催化的联芳烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述芳族格氏试剂为芳烃格氏试剂、杂环芳烃格氏试剂、一取代的芳烃格氏试剂、二取代的芳烃格氏试剂、多取代的芳烃格氏试剂、一取代的杂环芳烃格氏试剂、二取代的杂环芳烃格氏试剂或多取代的杂环芳烃格氏试剂；

其中，一取代、二取代或多取代的取代基为烷基、烷氧基、烯基、苯基、酮基、酯基、氰基、酰胺基的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的铁催化的联芳烃类化合物的合成方法，其特征在于，溶剂为四氢呋喃或四氢呋喃与甲苯、二甲苯、氯苯中一种或几种的混合溶剂；加热温度为35～110℃；所述铁盐及配体的使用量为：5mol％～30mol％；所述钛酸酯及酚盐的使用量为：20mol％～100mol％。