[发明专利]一种含长烷氧基链双(甲基)丙烯酸酯的低收缩应力牙科复合树脂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种含长烷氧基链双（甲基）丙烯酸酯的低收缩应力牙科复合树脂及其制备方法。所述的复合树脂包括20‑50重量份的（甲基）丙烯酸酯树脂基体和光引发体系混合物、50‑80重量份无机填料。（甲基）丙烯酸酯树脂基体和光引发体系混合物中，（甲基）丙烯酸树脂基体占混合物重量的96%‑99.4%，光引发体系占混合物重量的0.6%‑4%。本发明所述的含长烷氧基链双（甲基）丙烯酸酯低收缩应力牙科复合树脂具有较低的体系收缩率和收缩应力，可降低复合树脂修复牙齿窝洞时由于聚合收缩及收缩应力所造成的边缘微渗漏、修复体脱落等造成修复失败的现象。

技术领域

本发明属于牙科修复用材料领域，具体涉及一种含长烷氧基链双(甲基)丙烯酸酯的低收缩应力牙科复合树脂及其制备方法。

背景技术

龋齿是一种常见的细菌性牙科疾病，发病率高，分布广，如果不及时治疗会发展成牙髓炎和根尖周炎，将严重影响患者的身体健康，因此需要对患龋部位进行及时而有效的治疗。目前，治疗龋齿的主要方法是充填治疗，即先将龋坏组织清除干净制备窝洞，对窝洞进行消毒后，再用充填材料进行充填修复。

含甲基丙烯酸酯结构的单体是光固化牙科修复材料不可缺少的有机组成部分。目前，商业化的牙科用甲基丙烯酸酯基复合树脂中通常含有Bis-GMA(双酚A二甲基丙烯酸缩水甘油醚酯)、UDMA(二脲烷二甲基丙烯酸酯)及TEGDMA(三乙二醇二甲基丙烯酸酯)等单体。复合树脂的主要问题是，当它受光照固化时，复合树脂中的树脂基体会有较大的体积收缩，从而导致较大收缩应力产生。在临床上，较大的收缩应力会产生包括：使牙齿变形、粘结失败、导致继发龋、牙齿边缘褪色、变质和术后敏感等问题，严重影响修复术的成功率。

为了降低复合树脂的聚合收缩应力，Bowman等人利用巯基-乙烯基树脂替代甲基丙烯酸酯树脂应用于牙科复合树脂，利用巯基-乙烯基树脂的逐步聚合机理，延长树脂的凝胶时间，可以有效降低材料聚合时所产生的收缩应力。但是小分子巯基通常有难闻的气味，并且巯基-乙烯基树脂的力学性能较甲基丙烯酸酯树脂的性能差，因此限制了其在牙科修复材料中的应用。Moszner等人利用乙烯基环丙烷衍生物替代甲基丙烯酸酯树脂，所得到的牙科复合树脂具有较小的收缩应力以及较好的力学性能，不过乙烯基环丙烷的反应活性较低，需要大量的光引发剂，而太大量光引发剂的加入在牙科修复材料中是不可取的。

发明内容

本发明针对现有牙科复合树脂存在较大聚合收缩应力的不足，提供一种含长烷氧基链双(甲基)丙烯酸酯的低收缩应力牙科复合树脂及其制备方法。

本发明技术方案如下。

一种含长烷氧基链双(甲基)丙烯酸酯的低收缩应力牙科复合树脂，由20-50重量份的(甲基)丙烯酸酯树脂基体和光引发体系的混合物、50-80重量份的无机填料组成。

优选地，(甲基)丙烯酸酯树脂基体占混合物重量的96％-99.4％，光引发体系占混合物重量的0.6％-4％。

优选地，所述(甲基)丙烯酸酯树脂基体中包括长烷氧基链双(甲基)丙烯酸酯的重量百分比为20％-40％，(甲基)丙烯酸酯齐聚物的重量百分比为50％-70％，(甲基)丙烯酸酯活性稀释剂的重量百分比为10％-30％。

优选地，所述长烷氧基链双(甲基)丙烯酸酯的结构如下所示：

结构式AnR₁中R₁为甲基(CH₃)或氢(H)，其中n＝4-10。

优选地，所述(甲基)丙烯酸酯齐聚物选自：二脲烷二甲基丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸缩水甘油醚酯、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯中的一种以上。