[发明专利]一种芳樟精油制备葑醇的方法

说明书

本发明提供一种利用芳樟精油制备葑醇的制备方法，所述的芳樟精油取自广西蒎烯－萜烯醇型樟树，其富含α‑蒎烯和4‑萜烯醇，利用海藻酸钠和氨基酸功能化离子液体催化剂进行催化α‑蒎烯酯化后水合，分馏出高纯度的葑醇产品，海藻酸钠的聚阴离子性和对蒎烯的吸附性能促进催化剂和反应底物的接触，从而提高反应效率，氨基酸功能化离子液体催化剂是一种酸度低的催化剂，在海藻酸钠的作用下能达到强酸的催化效果，氨基酸中的羧基能活化海藻酸钠促进其聚阴离子和吸附性能。本发明具有原料来源广、工艺简单、操作简便的特点，为葑醇的制备提供了新的方向。

技术领域

本发明属于天然香料制备技术领域，特别涉及一种芳樟精油制备葑醇的方法。

背景技术

葑醇，又称小茴香醇，呈柑橘香调的樟脑样气味，有苦的白柠檬似风味，微溶于水，溶于乙醇，天然混合体存在于白云杉油和松树油等中，属于稀少的萜醇类化合物。其主要用途是作为香料以及调配香精，还广泛用于合成精细化学品中间体。目前葑醇的生产原料主要来源于西班牙茴油，成本高，反应工艺复杂且存在危险；其次是从天然精油中直接分离而得，天然精油葑醇含量低，经多次分馏、分级分离而得，路线长能耗高，因反应副产物多无法得到高纯度的葑醇。

发明专利CN201110110750.0，松节油一步法合成葑醇的方法，以松节油为原料，用CHKC-4为催化剂，利用其高活性、高选择性的催化特性对蒎烯(萜烯)进行催化异构、水合，异构、水合一步完成，再通过物理方法与化学方法相结合，利用高效真空分馏、熔融结晶等多种先进分离技术组装集成，制备葑醇得率≥50％，纯度为99％的葑醇产品。该发明具有采用松节油原料丰富易得，价格便宜，合成、分离工艺简单，操作简便，产品纯度高，生产成本较低等优点，技术及价格优势明显，有利于提高产品在国际市场的竞争力。

发明专利CN201510857281.7，一种从松节油含葑醇副产物中提取高纯度天然葑醇的方法，所述的含葑醇副产物主要含有芳樟醇、葑醇等单萜醇混合物，其中葑醇的含量为50-60%，其特征在于：在松节油含葑醇副产物中加入酸性催化剂对甲苯磺酸进行催化反应，对中和静置得到的油层进行水洗后，再通过精馏和冷冻结晶，最后低温离心分离，得到纯度＞96%的天然葑醇产品。本发明加入的酸性催化剂对甲苯磺酸，利用官能团活性的差异，对单萜醇混合物进行选择性催化，除去与葑醇沸点相近的同分异构体，从而得到高纯度的天然葑醇。该发明选用松节油中含葑醇副产物作为原料，来源广泛，成本低，节能环保，适用于规模化生产，具有很好的经济效益和社会效益。

樟树是樟科属植物中经济价值较高的树种之一，在我国资源丰富，樟树的树干、树兜、树根及枝叶都含有精油，伴随着植物化学的化学工业的发展，樟树精油的化学成分被研究的越来越深入，科研工作者不断发现新的化学成分以及新的用途，将其用于香料、农药、矿业、国防、化工等行业。研究发现，芳樟精油中含有的成分最多的为芳樟醇、樟脑、4-萜烯醇、α-蒎烯和β-蒎烯，利用芳樟精油中的α-蒎烯和β-蒎烯进行催化加氢可以制备成葑醇。

我国现有技术中，多以富含葑醇的松节油在强酸催化剂下制备葑醇，原料单一，制备的葑醇虽然纯度高，但设备腐蚀率高，酸污染严重，所得葑醇附加价值不高，不能满足人们日益增长的需求。

发明内容

针对现有技术中制备葑醇来源受限，工艺复杂、操作困难的问题，本发明提供一种利用芳樟精油制备葑醇的方法。

黄艳等人在对广西樟树精油的主要成分分析及其化学型的研究中，通过对64份广西不同产地樟树枝叶精油样品的主成分分析，提取出五个主成分包含了原样本83.141%的信息量，通过这五个主成分评价了原15个主要化学成分间的相关变化。第一主成分中主要起作用的是α-蒎烯和4-萜烯醇，第二主成分中主要起作用的是橙花叔醇和α-葎草烯，第三主成分中主要起作用的是α-松油醇和桉叶油素，第四主成分中主要起作用的是樟脑和芳樟醇，第五主成分中主要起作用的是月桂烯。并利用这五个主成分的得分值进行聚类分析，将广西樟树分为芳樟醇型樟树、橙花叔醇型樟树、桉叶油型樟树、樟脑性樟树和蒎烯-萜烯醇型樟树。