[发明专利]一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法有效
申请号: | 201810330332.4 | 申请日: | 2018-04-13 |
公开(公告)号: | CN108456127B | 公开(公告)日: | 2020-09-08 |
发明(设计)人: | 邵敬爱;罗俊;陈应泉;王贤华;杨海平;杨明法;白小薇;张雄;陈汉平 | 申请(专利权)人: | 华中科技大学 |
主分类号: | C07C1/06 | 分类号: | C07C1/06;C07C7/00;C07C7/04;C07C11/06;C07C11/04;C01B32/05;C10B53/02;C10B57/06 |
代理公司: | 华中科技大学专利中心 42201 | 代理人: | 周磊;曹葆青 |
地址: | 430074 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生物 多级 催化 裂解 制备 烯烃 方法 | ||
1.一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将生物质原料送入到流化床反应器,与裂解催化剂充分混合并使生物质原料发生脱氧裂解反应,从而得到热裂解产物;步骤(1)中所述的裂解催化剂为CaO、MgO、γAl2O3、MCM-41中的一种或多种;
(2)将步骤(1)得到的热裂解产物经旋风分离器分离得到固体产物和气相产物,其中固体产物包括失活的裂解催化剂和热解炭;
(3)将步骤(2)得到的气相产物送入冷凝装置进行气液分离,得到轻质生物油A和合成气;接着对合成气进行水煤气分离,得到混合气体A和混合气体B,其中,混合气体A包括H2和CO,混合气体B包括CO2和甲烷;
(4)将蒸汽发生器产生的水蒸气、步骤(3)得到的轻质生物油A和混合气体A同步通入到反应炉中,三者在烯烃合成催化剂的作用下转化为低碳烯烃合成物;步骤(4)中所述的烯烃合成催化剂为镁负载的氢型ZSM-5与铁负载的氢型ZSM-5形成的混合分子筛催化剂;
(5)将步骤(4)得到的低碳烯烃合成物经气液分离得到轻质生物油B和粗低碳烯烃气体,粗低碳烯烃气体经裂解气分离,得到纯低碳烯烃和混合气体C,其中,所述混合气体C包括二氧化碳、低碳烷烃和乙炔。
2.根据权利要求1所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:步骤(1)中生物质原料的粒径范围为40目~80目,流化床反应器的重时空速为0.5h-1~2h-1,裂解催化剂与生物质原料的质量比1:1~10:1;裂解温度600~650℃。
3.根据权利要求1所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:步骤(4)中反应炉的温度为600℃~700℃。
4.根据权利要求1所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:步骤(4)中水蒸气与轻质生物油A的水碳摩尔数S/C比为3.5:1~5.5:1,混合气体A与轻质生物油A的体积比为0.25:1~1:1。
5.根据权利要求1~4任一项所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:所述的裂解催化剂的粒径为80目~140目;步骤(4)中的所述烯烃合成催化剂与步骤(1)中的生物质原料的质量比为8:1~10:1,镁负载的氢型ZSM-5与铁负载的氢型ZSM-5的质量比为0.5:1~2:1,镁的负载量为5%~7%,铁的负载量为1%~3%。
6.根据权利要求1~4任一项所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:镁负载的氢型ZSM-5与铁负载的氢型ZSM-5的载体的粒径均为60目~80目。
7.根据权利要求1~4任一项所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:步骤(3)中的水煤气分离的过程包含膜分离、吸附和分馏。
8.根据权利要求1~4任一项所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:步骤(5)中的轻质生物油B返回反应炉中再次参与烯烃合成反应。
9.根据权利要求1~4任一项所述的一种生物质多级催化裂解制备低碳烯烃的方法,其特征在于:步骤(5)中的裂解气分离包含冷却和精馏分离过程。
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