[发明专利]一种腰果酚聚醚的制备方法

说明书

本发明提供了一种腰果酚聚醚的制备方法，包括将腰果酚和环氧烷烃在催化剂的作用下进行开环聚合反应，制得所述腰果酚聚醚；其中，所述催化剂包括离子液体主催化剂和无机盐助催化剂。本发明一实施方式的制备方法，通过使用离子液体催化剂和无机盐助催化剂，能够在相对低温下合成腰果酚聚氧乙烯醚，减少了腰果酚氧化，使得制备的腰果酚聚氧乙烯醚色泽较浅。

技术领域

本发明涉及腰果酚聚醚，具体为一种可在低温下制备腰果酚聚醚的方法。

背景技术

壬基酚聚氧乙烯醚是一种优异的表面活性剂，由于具有优良的润湿性、渗透性、乳化-分散性、去污力强而广泛用于消泡剂、破乳剂、洗涤剂等各个领域。但是壬基酚为内分泌干扰物，是全世界公认的环境激素，会对水生环境产生持续累积的毒性，即便这种物质排放的浓度很低，也极具危害性。且壬基酚聚氧乙烯醚一旦释放到环境中，会迅速分解成壬基酚。

据报道，瑞典递交了一份关于壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚的新限制提案(REACH法规附件XVII提案)。此前，德国2012年7月曾提议将壬基酚纳入REACH法规高度关注物质清单，同年12月，在第八批高度关注物质清单中，出现了壬基酚，并定义为可能对环境有严重危害。一旦瑞典的提案获准，欧盟市场范围内对纺织品中的壬基酚将从现有的通报备案原则上升为限制规管。另外，随着我国环保政策越来越严格，壬基酚聚氧乙烯醚的应用领域逐渐紧缩，开发新的替代产品迫在眉睫。

腰果酚是从腰果壳中提取的物质，是一种可再生资源。利用腰果酚合成的聚氧乙烯醚具有温和、生物毒性低、可降解等优良性能。腰果酚聚氧乙烯醚具有和壬基酚聚氧乙烯醚相似的结构，有可能代替壬基酚聚醚。《Synthesis and characterization ofpolyethoxylate surfactants derived from phenolic lipid》中报道了将腰果酚与氢氧化钠一起搅拌并在氮气保护下加热到180℃，然后加入环氧乙烷合成了腰果酚聚醚表面活性剂，并对其表面性能进行研究，得到了如下结果：当其环氧乙烷数为13和14时，表面活性剂降低表面张力的能力最强，生物降解性能最好。

CN 102351664A中报道了用脱羧腰果壳油合成腰果酚，然后在0.4％～0.6％的强碱性催化剂KOH/NaOH催化作用下合成腰果酚聚氧乙烯醚，环氧乙烷加入前需要现在90～110℃的条件下真空脱水0.4～0.6h，然后在120～180℃的条件下反应0.5～2h，最后用醋酸中和常温出料得到腰果酚聚氧乙烯醚。

CN 106083947A中报道了用如氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠等强碱性催化剂合成腰果酚聚氧乙烯醚。首先升温至110～130℃脱水，然后升温至135～160℃加入环氧乙烷，反应结束后用有机酸中和得到腰果酚聚氧乙烯醚。然后将上述获得的聚氧乙烯醚与葡萄糖在固体酸催化剂下合成腰果酚聚氧乙烯醚基糖苷。

CN 102206336 A报道了一种饱和腰果酚聚氧乙烯醚及其制备方法，具体为用Raney镍或者铂炭催化剂，在有机溶剂中加氢反应，然后蒸馏脱除有机溶剂最后得到饱和腰果酚。第二步以饱和腰果酚为原料，K₂CO₃/Li₂CO₃/KOH等为催化剂，催化剂用量为饱和腰果酚的0.1～8％，反应温度为120～140℃，反应时间为5～8h，反应结束后用无机酸或者有机酸中和得到饱和腰果酚聚氧乙烯醚。但是该过程涉及加氢反应，增加了反应过程的危险性。

已有报道中腰果酚聚氧乙烯醚的合成温度普遍在120～180℃，且使用强碱性催化剂。然而，腰果酚中酚羟基容易高温氧化变色，强碱性催化剂、高温反应进一步加剧了腰果酚的颜色。而在日化或者表面活性剂领域，通常要求原料及产品的色泽较低，因此开发低温、温和的合成腰果酚聚氧乙烯醚的方法具有重要意义。

发明内容