[发明专利]2-甲基吲哚啉的制备方法

说明书

本发明属于化学中间体领域，具体涉及一种2‑甲基吲哚啉的制备方法，其以β‑甲基硝基苯乙烯为原料，瑞尼镍为催化氢化还原剂，在卤化亚铜及碱的作用下，通过加氢还原及分子内环化，制备2‑甲基吲哚啉。本发明合成方法具有原料易得，反应选择性好，纯度高，收率良好，反应条件温和，产品易于分离，环境友好等特点，适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于化学中间体领域，具体涉及一种2-甲基吲哚啉的制备方法。

背景技术

2-甲基吲哚啉是合成医药、农药、感光材料和染料等的重要中间体。作为已有的制备2-甲基吲哚啉的方法，在文献(J.Am.Chem.Soc.,1941,63,1563)中，介绍了负载的铜催化剂的方法，但反应温度高(190℃)，副反应多，选择性差。在另一文献(J.Org.Chem.,1960,25,1525)中介绍了以瑞尼镍为催化剂的方法，虽然降低了反应温度，但反应的选择性差，大量生成了2-甲基十氢吲哚。在早期的苏联专利(USSR：579270)中介绍了，用镍-钛为催化剂，同时添加铜、钴、铁等盐的方法。该方法中2-甲基吲哚啉的收率较低，同时镍-钛催化剂的来源困难。在日本专利(JP：7084438)中，介绍了以钴-铝合金制作的瑞尼钴为催化剂制备2-甲基吲哚啉的方法，该方法需要在大量催化剂(25％)和高压下(80～100大气压)下进行，反应的转化率较低(75％)，大量2-甲基吲哚的存在使得在后期的产品纯化过程中带来很多不利。在日本专利(JP：9143158)中，介绍了在强酸中以铂-碳为催化剂制备2-甲基吲哚啉的方法。该方法改善了催化反应的选择性，但使用强酸(浓硫酸、浓盐酸、高氯酸等)作为反应介质，反应过程中对设备的要求较高，同时大量强酸的使用给后续处理带来不便，导致产生大量工业废弃物，造成环境的污染。另外，在已有专利中(CN102070506 A)中，介绍了在酸性离子液体中对2-甲基吲哚进行催化氢化反应，制备2-甲基吲哚啉的方法。该方法为2-甲基吲哚啉的合成提供了一种高选择性，收率高，环保的制备方法。但该方法所用原料仍然是以吲哚为基础原料，受到原料来源的限制。

发明内容

本发明旨在克服现有技术的不足之处而提供一种反应原料易得，反应选择性好，纯度高，收率良好，反应条件温和，产品易于分离，环境友好且适合于工业化生产的2-甲基吲哚啉的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明是这样实现的：

一种2-甲基吲哚啉的制备方法，系在水溶液通过中对β-甲基硝基苯乙烯进行催化氢化反应，于卤化亚铜和碱的共同作用下进行环化反应，即得目的产物2-甲基吲哚啉。

作为一种优选方案，本发明所述β-甲基硝基苯乙烯采用2-卤代-β-甲基硝基苯乙烯。

进一步地，本发明所述2-卤代-β-甲基硝基苯乙烯具有如下结构：

进一步地，本发明所述催化氢化所用催化剂为瑞尼镍，以质量百分含量计，其用量为β-甲基硝基苯乙烯重量的1％～40％，优选为1％～30％。

进一步地，本发明所述卤化亚铜采用氯化亚铜或溴化亚铜。

进一步地，本发明以质量百分含量计，所述卤化亚铜用量为β-甲基硝基苯乙烯重量的0.5％～30％，优选为1％～20％。

进一步地，本发明所述碱为碱金属的氧化物、碱土金属的氧化物、氢氧化物或碳酸盐。

进一步地，本发明所述碱为氧化镁、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙。

进一步地，本发明以质量百分含量计，所述碱的用量为β-甲基硝基苯乙烯重量的5％～60％。

进一步地，本发明反应温度为30～150℃；反应压力为5～80大气压。