[发明专利]2;6-二甲基苯胺基锂在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用

说明书

本发明涉及2,6‑二甲基苯胺基锂在催化醛与硼烷硼氢化反应中的应用，无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6‑二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到产物硼酸酯；所述醛选自芳香醛，杂环醛。本发明公开的2,6‑二甲基苯胺基锂催化醛与硼烷发生硼氢化反应的催化活性高(催化剂用量仅为0.1‑0.4%)，反应条件温和(室温)，反应时间短(10~30 min)，且反应产率高，反应简单可控，后处理简单，反应采用无溶剂体系，减少了对环境的污染。

技术领域

本发明涉及的2,6-二甲基苯胺基锂的应用，具体涉及2,6-二甲基苯胺基锂在催化醛与硼烷硼氢化反应中的高效应用。

技术背景

虽然同属羰基化合物，酮和醛具有不同的反应性质，这是常识，现有技术存在同时以酮醛为原料却只发生一种原料反应的情况；给电子基团会削弱羰基碳的正电性，从而削弱羰基的亲核加成活性，芳醛由于共轭降低了羰基活性，从而不同取代位置、不同电子效应的芳香化合物与脂肪化合物有着较大的反应差别。

硼氢化反应的产物硼酸酯类化合物，不但可以作为聚合物添加剂，汽油添加剂，阻燃剂，灭菌剂使用，也可用作特种表面活性剂，润滑油添加剂和汽车制动液等，应用范围十分广泛。对于当量催化羰基类化合物的硼氢化反应，对得到的硼酸酯类产物进行水解，也是当代有机合成化学中，合成醇的非常有效的方法。因此，对于不饱和键的硼氢化反应研究，对于现代工业和有机合成化学都具有重要的意义，从而引起了科研工作者广泛的关注。

各种各样的催化剂已经被用于醛的硼氢化反应，尤其在近些年，关于这类反应的报道非常之多。由于无催化剂条件下，羰基化合物的硼氢化反应很难发生。所以对于这一类反应的研究重点，就是开发高效的催化体系。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵，或者反应条件较为苛刻。所以，开发新的温和条件下高效催化醛的硼氢化反应的催化体系尤为迫切。

发明内容

本发明的发明目的是提供2,6-二甲基苯胺基锂的应用，即以2,6-二甲基苯胺基锂为高效催化剂催化醛与硼烷发生硼氢化反应的应用；本发明所述2,6-二甲基苯胺基锂化学式为：2,6-Me₂PhNHLi，化学结构式如下：

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：2,6-二甲基苯胺基锂在催化醛与硼烷硼氢化反应中的应用；所述醛选自芳香醛，杂环醛。

本发明还公开了2,6-二甲基苯胺基锂催化醛与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6-二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应。

本发明进一步的公开了一种硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6-二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到产物硼酸酯；所述醛选自芳香醛，杂环醛。

上述技术方案中，所述芳香醛的化学结构通式如下：

其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自卤素，甲基，甲氧基；

所述杂环醛选自2吡啶甲醛或2-噻吩甲醛；

所述硼烷选自频哪醇硼烷。

上述技术方案中，所述催化剂用量为醛摩尔量的0.1-0.4%，醛与硼烷的摩尔比为1∶1.1。

上述技术方案中，硼氢化反应的温度为室温，反应时间为10-30分钟，优选10分钟。

上述技术方案可表示如下：