[发明专利]基于细乳液聚合法制备麻疯树油丙烯酸酯聚合物加脂剂及其方法在审
申请号: | 201810341100.9 | 申请日: | 2018-04-17 |
公开(公告)号: | CN108623760A | 公开(公告)日: | 2018-10-09 |
发明(设计)人: | 马建中;于帅;吕斌 | 申请(专利权)人: | 陕西科技大学 |
主分类号: | C08F289/00 | 分类号: | C08F289/00;C08F222/06;C08F220/06;C14C9/02 |
代理公司: | 西安新思维专利商标事务所有限公司 61114 | 代理人: | 李罡 |
地址: | 710021*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 麻疯树油 加脂剂 丙烯酸酯聚合物 丙烯酸 细乳液聚合法 乳化液 超声 环氧 制备 催化剂 双氧水 十二烷基磺酸钠 对甲苯磺酸 活性乙烯基 丙烯酸酯 对苯二酚 剪切乳化 聚合反应 开环反应 绿色环保 麻风树油 马来酸酐 亲核试剂 乙酰苯胺 植物油 冰乙酸 淡黄色 分子链 环氧化 可降解 浓硫酸 亲水性 乳化性 正丁醇 阻聚剂 加脂 水中 离子 溶解 引入 | ||
本发明涉及基于细乳液聚合法制备麻疯树油丙烯酸酯聚合物加脂剂及其方法,包括以下步骤;采用双氧水、冰乙酸和浓硫酸对麻疯树油进行环氧化获得环氧麻疯树油;以对甲苯磺酸钠为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,丙烯酸作为亲核试剂对环氧麻疯树油进行开环反应获得麻疯树油丙烯酸酯,在植物油分子链上引入了活性乙烯基部分;将十二烷基磺酸钠和正丁醇溶解于去离子水中,超声均匀,形成水相,并与油相混合,剪切乳化并超声得到淡黄色稳定的细乳化液;向细乳化液中加入马来酸酐、催化剂、乙酰苯胺、丙烯酸进行聚合反应获得麻风树油丙烯酸酯聚合物加脂剂。该加脂剂具有较好的冷水乳化性和亲水性,是一种绿色环保可降解的加脂材料。
技术领域
本发明属于皮革化学品生产技术领域,涉及一种基于细乳液聚合法制备麻疯树油丙烯酸酯聚合物加脂剂及其方法。
背景技术
加脂剂是皮革加工过程中一种重要的皮革化学品,加脂剂能赋予皮革以柔软的手感,聚合物加脂剂是一种具有两亲结构的树脂型加脂剂,其既有加脂作用,又有一定的复鞣作用,与革的结合能力较强,并且具有优良的的防水性能。但是目前石油基的聚合物加脂剂产品居多,可降解性差,给环境造成的污染严重,并且随着石油资源的枯竭,寻找绿色环保的可替代原料迫在眉睫。
麻疯树在我国西南山区大量种植,并且在干旱贫瘠的土地上生存能力强,产油周期短,是目前国家大力扶持的经济树种。并且其种子油不可食用,应用于化学工业不存在与民争食的问题。麻疯树油目前主要是加工获得生物柴油、润滑油和部分化学产品,在皮革工业未见报道。
现有的聚合物加脂剂依靠羧基与铬鞣革中的Cr3+结合,具有较强的结合能力,已有文献显示,目前的研究主要以碘值高的植物油为疏水性单体与含羧基的乙烯基单体共聚制备聚合物加脂剂,该类产品加脂剂性能较差,这主要是因为植物油双键大都为非共轭双键,聚合活性较低,接枝率低,因而通过在植物油中引入活性乙烯基,再将其与含羧基乙烯基单体聚合制备聚合物加脂剂是是一个非常好的研究方向,并结合细乳液聚合的优点(液滴成核),提高了高疏水性油脂单体的聚合,不仅符合可持续发展的策略,同时可以获得可降解接枝率高的聚合物加脂剂。应用实验表明:所制备的聚合物加脂剂具有优良的加脂性能,然而通过在植物油中引入活性乙烯基提高其聚合活性,并采用细乳液聚合法制备聚合物加脂剂的研究还鲜见报道。
发明内容
有鉴于此,本发明的主要目的在于提供基于细乳液聚合法制备麻疯树油丙烯酸酯聚合物加脂剂及其方法。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:
基于细乳液聚合法制备麻疯树油丙烯酸酯聚合物加脂剂的方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤一:环氧麻疯树油的制备;
步骤二:麻疯树油丙烯酸酯的制备;
步骤三:麻疯树油丙烯酸酯的细乳化;
步骤四:聚合。
具体包括以下步骤:以下均为质量份,
步骤一:取45~50份麻疯树油、10~11份冰乙酸、0.75~1份催化剂A加入到250mL的反应器中,混合均匀,升温至30℃,滴加40~45份氧水,滴加0.5h~1h,升温至60~65℃,反应5~6h,冷却分层除去水层并水洗至中性,即得环氧麻疯树油;
步骤二:向步骤一所得的产物中滴加15份丙烯酸,滴加0.5h,并加入0.4~0.5份催化剂B和0.1~0.3份阻聚剂C,在100℃下反应3h,即得麻疯树油丙烯酸酯;
步骤三:将4%~6%的乳化剂D和2~5份正丁醇溶解于60份去离子水中,超声均匀,形成水相;将步骤二所得到的油相与水相混合,先剪切乳化10~20min,再超声15~20min,得到淡黄色、稳定的细乳化液;
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