[发明专利]一种pH敏感性医用聚氨酯脲材料及其制备方法

权利要求书

1.一种pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：

所述聚氨酯脲的结构式如式1：

其中：

R₁：

R₂：

R₃：

m＝9～90，n＝20～100；聚氨酯脲的数均分子量为1.0×10⁵～5.0×10⁵，分散系数为1.20～1.51；

所述聚氨酯脲的制备方法包括：将端二羟基吡啶化合物和双端羟基聚乙二醇混合，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解后，加入L-赖氨酸二异氰酸酯-1,4-丁二胺-L-赖氨酸二异氰酸酯的N,N-二甲基甲酰胺溶液进行扩链反应，反应后降至常温，加入N,N-二甲基甲酰胺稀释，经纯化沉降，真空干燥得到pH敏感性医用聚氨酯脲；端二羟基吡啶化合物与双端羟基聚乙二醇的投料摩尔比6:1～10:1；扩链剂L-赖氨酸二异氰酸酯-1,4-丁二胺-L-赖氨酸二异氰酸酯的-NCO与端二羟基吡啶化合物和双端羟基聚乙二醇的-OH总和的摩尔比为1.01:1～1.05:1；

端二羟基吡啶化合物的具体结构为：

L-赖氨酸二异氰酸酯-1,4-丁二胺-L-赖氨酸二异氰酸酯，结构式如下：

2.如权利要求1所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：端二羟基吡啶化合物与双端羟基聚乙二醇的N,N-二甲基甲酰胺总浓度为0.4-0.6g/mL。

3.如权利要求1所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：双端羟基聚乙二醇的数均分子量为1000-4000，分散系数为1.15～1.30。

4.如权利要求1所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：扩链剂的加入方式为滴加扩链剂的N,N-二甲基甲酰胺溶液，浓度为0.5-1g/mL，滴加速度为10mL/min。

5.如权利要求1所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：扩链反应在干燥氮气下进行，反应温度为65～90℃，反应时间为3～6h。

6.如权利要求1所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：聚氨酯脲的纯化方式为向体系中加入N,N-二甲基甲酰胺稀释至浓度为6～10g/100mL，8倍体积冰乙醚沉降，所得固体35～45℃常温真空干燥至恒重。

7.如权利要求1所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：聚氨酯脲中的端二羟基吡啶化合物的质量含量为10-25％，双端羟基聚乙二醇的质量含量为15-45％。

8.如权利要求1所述的pH敏感性医用聚氨酯脲,其特征在于：一种端二羟基吡啶化合物的制备方法，具体步骤为：

将1-硫代甘油溶解在无水二甲亚砜中，干燥氩气除氧，加入4-乙烯基吡啶和催化剂二异丙胺，在常温下反应24-36h，反应结束后，将混合物用20～30倍体积的无水乙醚溶沉降，过滤，无水乙醚洗涤，最后在70-90℃下真空干燥至恒重。

9.如权利要求8所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：无水二甲亚砜的浓度为1.0g/mL。

10.如权利要求8所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：催化剂二异丙胺占反应物总质量的1～3％。

11.如权利要求8所述的pH敏感性医用聚氨酯脲，其特征在于：1-硫代甘油与4-乙烯基吡啶摩尔比为1.05:1～1.08:1。