[发明专利]一种酸分解高钼白钨矿提取钨钼的方法

权利要求书

1.一种酸分解高钼白钨矿提取钨钼的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)浸出反应：将高钼白钨矿加入到酸溶液中进行浸出反应；过滤得到分解渣和浸出液；

所述高钼白钨矿中WO₃含量为10～65％，Mo含量为0.5～35％；所述高钼白钨矿的粒度小于300μm；

所述酸为硫酸、硝酸中的任一种或几种；

所述浸出反应温度控制在50～200℃，反应压力控制在0.5～10Mpa；

所述浸出反应过程中还加入一定量的固体钨酸和/或CaSO₄晶种；所述固体钨酸的加入量为钨矿质量的5～20％；所述CaSO₄晶种的加入量为钨矿质量的5～20％；

2)萃取提取钼：将步骤1)所得浸出液与萃取剂混合，萃取其中的钼，萃取过程中加入适量稀释剂煤油；或者还包括将萃取完成后得到萃余液补加消耗的酸后返回步骤1)浸出反应；

3)过氧化氢萃取提取钨钼-溶剂萃取分离钨钼：将步骤1)所得浸出渣加入过氧化氢溶液中进行萃取，反应完成后过滤，得到含过氧钨酸和过氧钼酸的溶液以及分解渣；然后将所述含过氧钨酸和过氧钼酸的溶液加入酸调节pH值至0.5～2.5，并与萃取剂混合，萃取溶液中的钼；萃余液为过氧钨酸溶液；

4)过氧化氢多次溶解-分解提纯钨：将步骤3)所得过氧钨酸溶液加热至50-90℃，或者直接向其中通入SO₂，控制反应体系中氢离子浓度为0.1mol/L～4.0mol/L，直至过氧钨酸完全分解析出钨酸；过滤，得到钨酸；将所得钨酸再次加入过氧化氢溶液中进行溶解，反应完成后过滤，再次得到过氧钨酸溶液；

重复步骤4)多次，直至得到纯过氧钨酸溶液；

5)过氧钨酸溶液喷雾热解制备氧化钨/钨粉：将步骤4)所得纯过氧钨酸溶液超声喷雾热解制备三氧化钨粉末，或制备紫色氧化钨粉末或者蓝色氧化物粉末，或制备钨粉。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)所述固体钨酸的加入量为钨矿质量的5～10％；所述CaSO₄晶种的加入量为钨矿质量的5～15％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤1)所述酸溶液的浓度为50～500g/L。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤2)所述萃取剂包括P204，TBP，P507，N235，N1923，Lix63，TRPO，Cyanex272，HBL101中的一种或几种；

和/或，步骤3)所述萃取剂包括磷酸三丁酯、三烷基氧化膦、煤油中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤2)所述萃取反应温度为30～50℃，萃取时有机相与水相体积比为4:1～1:5；

和/或，步骤3)所述萃取反应温度为30～50℃，萃取时有机相与水相体积比为4:1～1:5。

6.根据权利要求1、2、5任一项所述的方法，其特征在于，当步骤1)采用硫酸分解高钼白钨矿时，步骤2)将浸出液直接与萃取剂混合，萃取其中的钼，萃取完成后得到萃余液补加消耗的硫酸后返回步骤1)浸出反应；

当步骤1)采用硝酸分解高钼白钨矿时，步骤2)将浸出液加入一定量的硫酸进行转换再生，产生CaSO₄渣；转化后硝酸再生；转化反应加入硫酸的量与浸出液中钙离子的摩尔比为0.9～1:1，和/或，反应温度为25～60℃；将转换再生后的浸出液与萃取剂混合，萃取其中的钼。

7.根据权利要求1、2、5任一项所述的方法，其特征在于，步骤3)和/或步骤4)中采用过氧化氢溶液中进行萃取反应时，过氧化氢与钨酸加钼酸的摩尔比为0.5～2:1。

8.根据权利要求1、2、5任一项所述的方法，其特征在于，步骤4)中通入SO₂将过氧钨酸分解析出钨酸时，控制反应体系中氢离子浓度为0.5mol/L～2.0mol/L；和/或，

步骤4)中，所述过氧化氢溶液中过氧化氢的量与钨酸的摩尔比为0.5～2:1；所述过氧化氢溶液的质量浓度为5～30％。