[发明专利]含有双臂倍半硅氧烷修饰的聚氨酯的合成方法

权利要求书

1.一种含有双臂倍半硅氧烷修饰的线性疏水聚氨酯的合成方法，包括以下的步骤：

（1）3,13-二氢八苯基硅氧烷 B-POSS的合成

将15 mL, 0.08 mol 苯基三甲氧基硅烷，80 mL异丙醇，1.7 g, 0.09mol 去离子水和2.13 g, 0.05 mol 氢氧化钠置于反应瓶中，在氮气环境下加热至90-97℃ 搅拌4h，然后冷却到室温后再搅拌15h，反应完成后，旋蒸除去溶剂，将 Na₄O₁₄Si₈(C₆H₅)₈于60℃下真空干燥12h；将盛有11.24g,9.7 mmol的Na₄O₁₄Si₈(C₆H₅)₈、2.92 mL, 28.8 mmol三乙胺的反应瓶浸在冰水浴中，在剧烈搅拌下加入 100mL 四氢呋喃，在氮气环境下继续搅拌1h，然后将溶解在10mL四氢呋喃中的3.385g,28.8 mmol甲基二氯硅烷滴入到反应瓶中，在氮气环境下加热至70℃搅拌3h，反应完成后，旋蒸除去溶剂，最后将所得产品于40℃下真空干燥 24h，获得3,13-二氢八苯基硅氧烷 B-POSS；

（2） 3,13-双（三甲基硅基）丙基八苯基 B-POSS 的合成

将5.44 g, 4.7 mmol 3,13-二氢八苯基硅氧烷B-POSS，50 mL无水甲苯， Karstedt 催化剂57μL和 3.67g, 28.2 mmol烯丙氧基三甲基硅烷置于反应瓶中，在氮气环境下加热至95℃搅拌36h，旋蒸除去溶剂，将所得的产品于 60℃真空干燥24h；

（3）3,13-二羟丙基八苯基 B-POSS 的合成

将3.0 g, 2.12 mmol的3,13-二氢八苯基硅氧烷B-POSS，90 mL无水甲醇和90 mL无水二氯甲烷置于反应瓶中，将溶解在10mL无水甲醇中的0.68 g, 6.26 mmol 甲基三氯硅烷在搅拌过程中滴入反应瓶中，在室温下氮气环境中反应，反应的同时搅拌 5h，反应完成后，旋蒸除去溶剂，然后重结晶，于40℃下真空干燥24h；

（4）O-8000 的合成：

取1.5g, 1.18mmol 3,13-二羟丙基八苯基B-POSS， 8.07g, 70.79mmol的ε-CL, 375μL的催化剂Sn(Oct)₂和150mL无水甲苯，在室温下氮气环境中搅拌5min，然后在110℃的氮气环境下搅拌20h，反应结束后，冷却至室温，加入甲醇，产物析出后离心分离获得沉淀物，再用甲醇清洗，最后于40℃下真空干燥24h；

（5）PU -8000的合成

将6.5g, 0.81mmol O-8000溶在无水甲苯中110℃回流4h，冷却至70℃，再将 42μL Sn(Oct)₂加入溶液中，然后滴入溶解在10mL的无水甲苯中的0.27g, 1.62mmol HDI，在70℃氮气环境下反应 3h，冷却至室温后，加入100mL的甲醇，再搅拌1h，反应结束后，用旋蒸的方法除去溶剂，PU-8000在大量的乙醚中获得，最后放在真空干燥箱40℃，24h 干燥；得到 PU -8000。