[发明专利]一种纳米钴钨酸铯盐的制备方法和应用

权利要求书

1.一种纳米钴钨酸铯盐的制备方法，其特征在于，包括：

A)将钨酸盐溶解与去离子水中，加入适量冰醋酸，反应完全后以冰醋酸将溶液调节pH值为7，加热使溶液近沸时，边搅拌边加入醋酸钴溶液，得到第一混合溶液，继续加热使第一混合溶液微沸15-20min，再加入铯盐，反应完全后，浓缩溶液，并将浓缩液冷却到室温；其中，以含钨离子数计，钨酸盐、去离子水和冰醋酸的用量比例为0.01-0.015mol:10ml:1-2ml；以钴分子数计所述醋酸钴溶液的浓度为0.0007-0.0008mol/ml，钨酸盐中含钨离子与醋酸钴溶液中的钴离子的比例为12:1；钨酸盐中钨离子与铯盐中铯离子的摩尔比为1：3-4；

B)在所述浓缩液中加入盐酸羟胺，调节反应液的pH值为5-6，搅拌到盐酸羟胺完全溶解，得到第二混合溶液；加入的盐酸羟胺与浓缩液中含钨离子的摩尔比为1-1.5：1；

C)将第二混合溶液与醇溶剂混合，在60-70℃及氮气保护下经微波辐射反应5-6h，得到胶状沉淀物；

D)将胶状沉淀物在母液中冷却陈化24-72h，之后经过滤、洗涤后进行干燥，最后进行煅烧，得到纳米钴钨酸铯盐。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醋酸钴溶液是通过下述方法制备的： 将适量钴酸盐溶解于去离子水中，再加入2滴冰醋酸，充分反应后，溶液呈紫红色即得。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钨酸盐选自钨酸钠、钨酸铵、仲钨酸铵和偏钨酸铵中的一种。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铯盐选自碳酸铯、硫酸铯、硝酸铯和氢氧化铯中的一种。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇溶剂是由选自甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇中的任一种与选自四氢呋喃、甲苯、二氧六环或苯中的任一种以1:1比例混合得到的。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，钴钨酸铯分子式为Cs₆CoW₁₂O₄₀。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述微波辐射的辐射频率为2450Hz。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过滤、洗涤的具体过程为：采用布氏漏斗进行过滤，用去离子水洗涤胶状沉淀物两次，再用体积分数为30％的乙醇溶液洗涤至滤液呈中性，最后再用无水乙醇或去离子水洗涤两次。

9.一种纳米钴钨酸铯盐，其特征在于，所述纳米钴钨酸铯盐是根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法制备的。

10.如权利要求9所述的纳米钴钨酸铯盐在合成药物中间体4-(4-氟苄基氨基)-1-甲基哌啶中的应用，其特征在于，包括：

1)以摩尔比17：20的比例将N-甲基-4-哌啶酮(N-methylpiperid-4-one)和4-氟苄胺(4-fluorobenzylamine)共溶于甲苯中，加入适量纳米钴钨酸铯盐作为催化剂，加热回流分水至分水器中不再有水流出；

2)冷却至室温，减压蒸去甲苯，加入无水乙醇，分批加入硼氢化钠，充分搅拌反应30-60min，完毕后加热回流3-6h；以摩尔比计，所述硼氢化钠与4-氟苄胺的比例为1：1；

3)反应完毕后冷却至室温，缓慢滴加适量10％盐酸，回流1小时，冷却，减压蒸去乙醇，加入碳酸钠调节pH至10，以乙酸乙酯提取，合并有机层，无水硫酸钠干燥3h后过滤，然后减压蒸出乙酸乙酯，得油状物。

11.如权利要求10所述的纳米钴钨酸铯盐在合成药物中间体4-(4-氟苄基氨基)-1-甲基哌啶中的应用，其特征在于，还包括：

4)将油状物溶于适量乙酸乙酯，然后用12mol/L浓盐酸调节pH为2-3，搅拌析晶，冰水浴50-120min，充分析出后，抽滤，得白色固体，50-60℃烘干。