[发明专利]胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法

权利要求书

1.一种胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、取制革废胶原粉碎、水解，得到水解胶原多肽，取水解胶原多肽并采用溶胶-凝胶法获得胶原多肽纳米球悬浮液；

步骤二、将胶原多肽纳米球悬浮液中加入容器中，然后加入蒙囿剂和钛酸盐溶液，搅拌2～5h，用弱碱将pH调节至3～4，将容器密封，置于摇床中，在温度为40～45℃条件下反应2～5h，再于室温下静置1～10小时，离心分离，弃去上清液，余留物清洗后冷冻干燥，即制得胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料。

2.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述的溶胶-凝胶法是在温度0～30℃条件下，取水解胶原多肽溶液置于容器中、调节pH值为4～9，将容器置于磁力搅拌器上匀速搅拌，按水解胶原多肽溶液：醇类溶剂为1：1～15的体积比取醇类溶剂，将醇类溶剂滴加入容器内的水解胶原多肽溶液中，继续搅拌2h，获得水解胶原多肽纳米球悬浮液；所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇中的一种或两种以上的混合物。

3.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，胶原多肽纳米球悬浮液中的水解胶原多肽与钛酸盐溶液中的钛酸盐的质量比为1:0.1～2。

4.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述蒙囿剂为一元羧酸及其盐类、二元羧酸及其盐类、羟基羧酸及其盐类、无机酸及其盐类中的一种或两种以上的混合物；所述胶原多肽纳米球悬浮液中的水解胶原多肽与蒙囿剂的质量比为1：0.02～0.5。

5.如权利要求4所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述一元羧酸及其盐类为甲酸、甲酸盐、乙酸、乙酸盐中的任意一种；所述二元羧酸及其盐类为苯二甲酸、苯二甲酸盐、草酸、丙二酸中的任意一种；所述羟基羧酸及其盐类为柠檬酸、柠檬酸盐、乳酸、乳酸盐、酒石酸、酒石酸盐中的任意一种；所述无机酸及其盐类为H₂SO₄、Na₂SO₄、Na₂SO₃、NaCl中的任意一种。

6.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述钛酸盐溶液中的钛酸盐为硫酸钛、钛酸四丁酯中的一种或两种的混合物；所述钛酸盐溶液的浓度为0.3～30wt％。

7.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述的弱碱为Na₂CO₃、NaHCO₃、氨水中的一种或两种以上的混合物。

8.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，用弱碱将pH调节至3～4后，将容器中的料液全部加入超临界反应装置中，然后将体系密封，通入二氧化碳至25～30MPa、温度40～45℃下的条件下搅拌反应1～3小时，停止搅拌反应，冷却至室温，并在40～45MPa下静置1～10小时，泄压，离心分离，弃去上清液，余留物清洗后冷冻干燥，即制得胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料。

9.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，胶原多肽纳米球悬浮液在使用前进行预处理，其过程为：将胶原多肽纳米球悬浮液放入高压脉冲处理室中利用高压脉冲电场预处理5～10分钟；所述高压脉冲电场预处理的参数为：脉冲幅度为10～15kV/cm，脉冲频率为800～1200Hz，脉冲宽度为5～10μs。

10.如权利要求1所述的胶原多肽纳米球接枝水合氧化钛吸附材料的制备方法，其特征在于，所述冷冻干燥的过程为：将余留物置于真空冷冻干燥机内进行预冷冻，设定预冷冻温度为-15～-25℃，干燥机内温度下降的速度为0.5～1℃/min，到达设定温度后保温1～2小时；然后开启干燥机的抽真空装置进行抽真空处理，使干燥机内的气压介于20～50Pa，且将干燥机的干燥温度设定在-50～-80℃，保温5～8小时；保持干燥机的真空压力，开启干燥机的加热装置，使干燥温度以2～5℃/min的速度上升到25～30℃，保温1～2小时；停止干燥机的抽真空处理，向干燥机内缓慢充入氮气，直至干燥机内的气压介于0.105～0.11MPa之间并保压10～15分钟，再释放至常压完成干燥过程。