[发明专利]聚酰亚胺前体溶液和聚酰亚胺成型体

说明书

本发明涉及聚酰亚胺前体溶液和聚酰亚胺成型体。所述聚酰亚胺前体溶液包含聚酰亚胺前体，其中在通过凝胶渗透色谱分析所述聚酰亚胺前体的情况下，所述聚酰亚胺前体的洗脱曲线具有包含高分子量峰的区域A和包含低分子量峰的区域B；以聚苯乙烯换算由所述区域A确定的重量平均分子量为约10,000以上，以聚苯乙烯换算由所述区域B确定的重量平均分子量为小于约10,000；并且当所述区域A的面积为a和所述区域B的面积为b时，所述聚酰亚胺前体满足等式(1)等式1：a/(a+b)＝约0.70至0.98。

技术领域

本发明涉及聚酰亚胺前体溶液和聚酰亚胺成型体。

背景技术

聚酰亚胺树脂是具有高耐久性和优良耐热性的材料，因此广泛应用于电子材料。

制造聚酰亚胺树脂的成型体的已知方法包括将作为聚酰亚胺树脂前体的聚酰胺酸溶解在诸如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等极性非质子溶剂中以制备聚酰亚胺前体溶液；将聚酰亚胺前体溶液施涂到基材上；并加热所得产物以进行干燥和亚胺化(例如，参见美国专利第4238528号)。

在其他已知方法中，聚酰亚胺前体溶液的制备包括在诸如NMP等极性非质子溶剂中使聚酰亚胺前体树脂聚合，通过再沉淀取出聚酰亚胺前体树脂，然后向聚酰亚胺前体中添加酰胺盐，并将所得产物溶于水中(例如，参见日本未审查专利申请公开第08-120077、08-015519、2003-13351和08-059832号)。

在另一已知的方法中，使用水溶性醇溶剂化物和/或水溶性醚溶剂化物作为极性非质子溶剂制备聚酰亚胺前体溶液；特别是在四氢呋喃(THF)和甲醇的混合溶剂中或在THF和水的混合溶剂中将叔胺添加至反应体系，从而产生不经沉淀的聚酰亚胺前体溶液(例如，参见日本未审查专利申请公开第08-157599号)。

在其他已知方法中，水性聚酰亚胺前体溶液通过在与作为胺化合物的具有特定结构的咪唑共存下在水中聚合聚酰亚胺前体而制备(例如，参见日本未审查专利申请公开第2012-036382和2012-140582)。

在已知技术中，组合物是溶液形式并含有聚酰胺酸的叔胺盐、水和与水可混溶的特定有机溶剂(例如，参见日本经审查专利申请公开第57-10897号，日本未审查专利申请公开第8-291252号，日本专利第4789803号，日本未审查专利申请公开(PCT公开的译文)第2015-504952号)。

在另一技术中，聚酰亚胺树脂具有以聚苯乙烯换算由凝胶渗透色谱(GPC)确定的规定数量平均分子量(Mn)(例如，参见日本未审查专利申请公开第2011-144374号)。

发明内容

使用仅含有分子量提高的聚酰亚胺前体的聚酰亚胺前体溶液制备的聚酰亚胺成型体可能产生裂纹，这是由于由溶液的不均匀施涂而造成的厚度不均匀。此外，使用仅含有分子量提高的聚酰亚胺前体的聚酰亚胺前体溶液制备的此类聚酰亚胺成型体过硬，因此韧性降低，这导致在某些情况下产生裂纹。此外，使用仅含有低分子量的聚酰亚胺前体的聚酰亚胺前体溶液制造的聚酰亚胺成型体能够减少施涂不均匀，但由于聚酰亚胺前体的分子量低，因此机械强度低；所以在某些情况下，聚酰亚胺成型体可能会产生裂纹。

本发明的目的在于提供一种聚酰亚胺前体溶液，与下述情况相比其能够制造降低裂纹产生的聚酰亚胺成型体：通过对包含在聚酰亚胺前体溶液中的聚酰亚胺前体进行凝胶渗透色谱获得的洗脱曲线具有包含高分子量峰的区域A和包含低分子量峰的区域B；以聚苯乙烯换算由所述区域A确定的重量平均分子量为约10,000以上，以聚苯乙烯换算由所述区域B确定的重量平均分子量为小于约10,000；并且由所述区域A的面积a和所述区域B的面积b规定的a/(a+b)小于0.70或大于0.98。

该目标通过本发明的以下方面实现。