[发明专利]一种酸性溶胀聚离子液体催化环己酯类化合物水解反应制备环己醇的方法有效
申请号: | 201810384848.7 | 申请日: | 2018-04-26 |
公开(公告)号: | CN108558598B | 公开(公告)日: | 2021-05-25 |
发明(设计)人: | 高国华;陈必华;马三罐;张永亚;张翼凤;刘波 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07C29/09 | 分类号: | C07C29/09;C07C35/08;B01J31/06 |
代理公司: | 上海蓝迪专利商标事务所(普通合伙) 31215 | 代理人: | 徐筱梅;张翔 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 酸性 溶胀聚 离子 液体 催化 环己酯类 化合物 水解 反应 制备 己醇 方法 | ||
1.一种酸性溶胀聚离子液体催化环己酯类化合物水解反应制备环己醇的方法,其特征在于,离子液体和对苯乙烯磺酸钠经自由基聚合和硫酸酸化,得到在水中溶胀的酸性聚离子液体,将其用作催化剂催化环己酯类化合物的水解反应,生成目标产物环己醇;具体包括以下步骤:步骤1:制备酸性溶胀聚离子液体
将聚合单体、交联剂和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)分散到水溶液中,经热引发自由基聚合得到透明固体,再将透明固体分散到0.5~3摩尔/升的硫酸水溶液中,室温搅拌反应12~48小时,反应结束后,用去离子水多次洗涤直至洗涤液呈中性,得到酸性溶胀聚离子液体,其化学结构式为:
式中,n为3至4的整数;其中:
所述聚合单体为离子液体和对苯乙烯磺酸钠,离子液体与对苯乙烯磺酸钠的摩尔比为1~5:5~1;
所述交联剂的摩尔用量占所述聚合单体总摩尔用量的1~20%;
所述引发剂AIBN的摩尔用量占所述聚合单体和交联剂总摩尔用量的1~10%;
所述水与聚合单体的质量比为2.5~10:1;
所述热引发自由基聚合的反应温度为60~100℃;反应时间为12~24小时;
步骤2:环己酯类化合物水解反应制备环己醇
在高压反应釜中,依次加入酸性溶胀聚离子液体催化剂、环己酯类化合物和水,充氮气至压力为0.01~1.0兆帕,反应温度控制在60~120℃,搅拌1~24小时,反应结束后得到目标产物环己醇;其中:
所述环己酯类化合物选自甲酸环己酯、乙酸环己酯、丙酸环己酯、丁酸环己酯、戊酸环己酯、己酸环己酯、2-丙烯酸环己酯或苯甲酸环己酯;
所述环己酯类化合物和所述水的摩尔比为1:1~50;
所述酸性溶胀聚离子液体催化剂的摩尔用量占所述环己酯类化合物摩尔用量的0.5~10%;
所述酸性溶胀聚离子液体催化剂经分离回收后重复循环使用;
所述离子液体为1-乙烯基-3-(3’-磺酸基)丙基咪唑鎓盐或1-乙烯基-3-(4’-磺酸基)丁基咪唑鎓盐。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述交联剂为[EG3(Vim)2]Br、[O(Vim)2]Br、二乙烯基苯(DVB)或二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA);其中,[EG3(Vim)2]Br、[O(Vim)2]Br化学结构式为:
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