[发明专利]以偶氮键作连接键的具有乏氧、温度双重响应性两亲性嵌段聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种以偶氮键作连接键的具有乏氧、温度双重响应性两亲性嵌段聚合物，其特征在于，结构式如下所示，分子量为10000～30000，左端是单甲氧基聚乙二醇，中间是偶氮键乏氧响应官能团，右端是温度响应性2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯与寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的共聚物；

2.一种制备权利要求1所述以偶氮键作连接键的具有乏氧、温度双重响应性两亲性嵌段聚合物的制备方法，其特征在于包括如下顺序的步骤：

(1)将2-溴异丁酸溶解在溶剂A中，将此溶液逐渐滴加到对羟基偶氮苯、N,N’-二环己基碳二亚胺、催化剂B的溶剂A溶液中，反应温度为-10～5℃，反应时间为10～60分钟，将所得到的溶液在室温下搅拌12-36h，反应副产物通过真空过滤除去，溶剂经旋蒸除去，再将产物经柱层析纯化，淋洗剂选择乙醚和己烷的混合溶液，收集产物，在20～70℃的真空烘箱中干燥15～30h；

(2)将步骤(1)得到的产物、N,N'-二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶溶解在二氯甲烷与二甲基甲酰胺1：1～2的混合溶剂中，将羧基化的单甲基聚乙二醇逐滴加入该溶液中，反应在氮气保护下进行，反应温度为室温，反应时间为16～26小时，副产物通过真空抽滤除去，收集产物在沉淀剂C中进行沉淀，收集沉淀物并真空干燥；

(3)将步骤(2)得到的产物、2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯 单体、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯单体、配位剂N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺、催化剂溴化亚铜溶解在溶剂无水二甲基甲酰胺中，在冰水浴下，抽真空除氧气，并通入氮气，然后移去冰水浴，调节反应温度为60～100℃，反应时间为15～30小时，待冷却到室温后，将粗产物经透析纯化，冷冻干燥得到终产物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述溶剂A为二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种；所述催化剂B为溴化亚铜/联吡啶、氯化亚铜/联吡啶、溴化亚铜/五甲基二乙烯基三胺、氯化亚铜/五甲基二乙烯基三胺、溴化亚铜/三(2-甲氨基乙基)胺、氯化亚铜/三(2-甲氨基乙基)胺、溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺、溴化亚铜/2-吡啶甲醛缩正丙胺、氯化亚铜/2-吡啶甲醛缩正丙胺中的一种或几种；所述沉淀剂C为环己烷、正己烷、乙醚中的一种或几种。